2017年吉林省培养单位长春应用化学研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、选择题
1． 当两种单体的Q 、e 值越是接近时，越是（ ）。
A. 难以共聚 B. 趋于理想共聚 C. 趋于交替共聚 D. 趋于恒比共聚 【答案】B
【解析】Q 值的大小代表共轭效应，表示单体转变为自由基的容易程度；e 值代表极性，吸电子基团使双键带正电，规定e 为正值，带有供电子基团的烯类单体e 为负值。Q 值相差较大，难以共聚。e 值相差较大的一对单体，有较大的交替共聚倾向。Q 、e 相近的一对单体，往往接近理想共聚。
2． 下列单体最容易进行阳离子聚合的是：（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】B
【解析】异丁烯上两个对称的甲基，由于甲基的推电子效应使异丁烯很容易形成稳定的阳离子活性中心，进行阳离子聚合。
3． 高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯，下列描述不正确的是：（ ）。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯 C. 聚合反应中不存在链转移反应 D. 得到的聚乙烯含短支链 【答案】C
【解析】
高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂在
压力下，温度为
：时，聚合过程发生链转移反应，生成的聚乙烯带有较多支
链，结晶度相对较低，并且由于支链存在，分子堆砌不紧密，使得密度较低。
4． 甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入（ ）。
A. 甲苯
B.AIBN C. 对苯二酚 D. 甲基乙烯基酮 【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体，为了防止在贮运过程中发生自聚，可以加入适量的阻聚剂对苯二酚，在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应，生成溶于水的对苯二酚钠盐，再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制，由于其沸点较高，
常压下为
加之本身活性较大，如果采用常压蒸馏会因强烈加热
而发生聚合或其他副反应，减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度，故常采用减压蒸馏。
5． 典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度是1/2级关系，表明聚合反应机理为（ ）。
A. 单基终止 B. 双基终止
C. 引发剂分解产生两个自由基 【答案】B
6． 用强碱引发己内酰胺开环聚合反应时有诱导期存在，消除的方法是（ ）。
A. 加入适量的谁 B. 提高反应温度 C. 增加引发剂用量 D. 加入N-酰基内酰胺 【答案】D
【解析】单独以强碱作为引发剂引发己内酰胺开环聚合，聚合存在诱导期；采用酰化剂，就可以很快地形成
基内酰胺，从而使聚合迅速进行。
只有
酰基内酰胺才具有足够的性，使得活
化单体进攻，引发聚合。
7． 下列不能进行配位聚合的单体是（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】A
【解析】A 无手性碳，或不能发生配位聚合，或聚合后不能称之为立构规整聚合物。B 、C 、D 三项所列单体在特定的引发剂和选定的聚合条件下，可以发生配位聚合，形成有规立构聚合物。
8． 阳离子聚合最主要的链终止方式是（ ）。
A. 向反离子转移
B. 向单体转移 C. 自发终止 【答案】B
9． 接枝共聚物可采用（ ）聚合方法。
A. 逐步聚合反应 B. 聚合物的化学反应 C. 阳离子聚合 D. 阴离子聚合 【答案】B
二、问答题
10．在用偶氮二异丁腈为引发剂的苯乙烯悬浮聚合中，如果采用以下两种不同的聚合条件：（1）体系迅速升温至升温速度升至
并保持在该温度下聚合；（2）体系迅速升温至
表
然后以每小时
的
在这两种情况下，随转化率的増大，产物平均分子量变化如表所示：
试综合分析造成这种现象的原因。
【答案】苯乙烯以偶氮二异丁腈作引发剂进行悬浮聚合，本质上是珠状粒子的本体聚合。在稳态下动力学链长与单体浓度[M]和引发剂浓度的关系为：
所以在低转化率下，影响相对分子质量的因素有于
般为负值，因此平均分子量随引发剂浓度增大与温度的升高而下降。
另外，在苯乙烯悬浮聚合中，苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，随着转化率的提高，悬浮粒子内黏度加大，仍会出现反应自动加速现象。这时
综上所述，
当该体系于子质量增大。
而逐步升温聚合时
随转化率的提高，珠粒内的黏度增大、[I]下降
后三者是温度的函数。又由
下降基本不变，从而造成分子量增大。
下恒温聚合时，随着转化率的提高，由于[I]下降，会导致相对分
亦下降，也