2017年贵州大学化学与化工学院824有机化学考研强化模拟题
● 摘要
一、简答题
1． 按酸性由强到弱排列顺序：
【答案】磺酸属于强酸，酸性最强。取代苯甲酸羧基对位连有吸电子基团时，羧基酸性增强，连有给电子基团时，羧基酸性减弱；
都属于吸电子基团，但
的吸电子作用大于
属于给电子基团。所以酸性强弱顺序为
2． 氮内酯在二甲苯中与丁炔二酸二甲酯反应，释放出二氧化碳和产物B 。没有丁炔二酸酯在同样条件下，A 不放出应机理。
化合物C 不同丁炔二酸二甲酯生成加成物。试述与这些事实相协调的反
【答案】
A 首先异构化，形成几种共振结构的环状叶立德E ，再与丁炔二酸二甲酯进行狄尔斯-阿尔德反应，得产物D ，D 脱去二氧化碳得产物B 。
化合物C 在氮的邻位无氢存在，第一步的异构化不可能，因此不能发生类似的反应。
3． 如何完成下列转变：
【答案】
4． 中性化合牧碱性条件下与
经臭氧分解产生甲醛，但无乙醛，加热至200°C 以上时，A 迅速异构化
发生显色反应；B 能溶于
溶液；B 在反应形成醚，说
作用得到C , C 经氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A 、B 、C 的结构。
发生显色反应，能溶于NaOH 溶液中. 且可与
为B 。B 经臭氧分解产生乙醛，但无甲醛；B 可与
【答案】化合物B 可与
明B 是一个酚。B 形成的醚C 氧化后生成邻甲氧基苯甲酸说明B 是一个邻位取代的酚。B 是由A 加热异构化生成的，故该异构化为Claisen 重排反应。考虑到B 经臭氧分解仅产生乙醛. 而A 经同样的反应仅产生甲醛，可首先确定B 的结构
式为：
A 和C 的结构式分别为
：
5． 环氧化物脱去氧至烯的立体专属性方法是用二苯基磷化离子-环辛烯。对这一方法提出机理的说明并讨论它与魏悌希反应的关系。
【答案】其反应历程如下：
与环氧化物反
应，继之以碘代甲烷。这个方法造成了总的烯烃转化的立体化学结果。例如顺-环辛烯氧化物得反
此反应利用LiPPh2对环氧烷进行
的亲核取代，得到立体专属性的产物A ，然后与碘甲烷
：的反式烯。而魏悌
反应，得到与魏悌希反应类似的中间物B ，B 进行魏悌希消除，得到应具有更强的立体专属性。
6． 用英汉对照命名下列化合物。
希试剂与羰基加成不具有立体专属性，因此得到的烯是Z 、E 构型的混合物。此反应比魏悌希反
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