2017年江苏科技大学935仪器分析之分析化学考研复试核心题库
● 摘要
一、简答题
1． 简述离子选择电极的类型及一般作用原理。
【答案】主要包括原电极和敏化离子选择电极。原电极分为晶体膜电极和非晶体膜电极。晶体膜电极又包括均相膜电极和非均相膜电极两类，而非晶体膜电极包括刚性基质电极和流动载体电极，敏化离子选择电极包括气敏电极和酶电极。
晶体膜电极以晶体构成敏感膜，其典型代表为氟电极。其电极的机制是:由于晶格缺陷空穴引起离子的传导作用，接近空穴的可移动离子运动至空穴中，一定的电极膜按其空穴大小、形状、电荷分布，只能容纳一定的可移动离子，而其他离子则不能进入，从而显示其选择性。
流动载体电极则是由浸有某种液体离子交换剂的惰性多孔膜作电极膜制成的。通过液膜中的敏感离子与溶液中的敏感离子交换而被识别和检测。
敏化离子选择电极是指气敏电极、酶电极。这类电极的结构特点是在原电极上覆盖一层膜或物质，使得电极的选择性提高。典型电极为氨电极。
气敏电极是基于界面化学反应的敏化电极，事实上是一种化学电池，由一对离子选择电极和参比电极组成。试液中待测组分的气体扩散进入透气膜，进入电池内部，从而引起电池内部某种离子活度的变化，而电池电动势的变化可以反映试液中待测离子浓度的变化。
2． 根据物料平衡和电荷平衡写出 （1）（2）溶液的PBE , 浓度为c （mol/L）。
【答案】⑴
（2）
3． 为什么用佛尔哈德法测定
【答案】用佛尔哈德法测定
时，弓丨入误差的概率比测定Br 或r 时大？
时，因为AgBr 和Agl 的溶度积
都小于AgSCN 的溶
度积，不会发生类似的沉淀转化反应。
4． 简述四极滤质器（四极杆质量分析器）的工作原理。色谱-质谱联用仪器（如需要解决的关键技术是什么？
或）
【答案】四极滤质器由四根平行的筒状电极组成，对角电极相连构成两组，在其上施加直流电压u 和射频交流电压V ，当u/V以及半径r 固定时，对于一种射频频率只有对应的一种质荷比离子可以通过筒形电极环绕的电场区域到达检测器。如果扫描射频频率就可让不同质荷比的离子通过电场区被检测。
5． 样品分析的四个步骤是什么？
【答案】分析试样的采取和制备、试样的分解与预处理、测定方法的选择、分析结果的计算和数据处理。
6． 采样单元数由哪两个因素决定？
【答案】样品的标准差与分析结果的误差。
二、计算题
7． 测定二甲苯母液中乙苯和二甲苯含量时，因母液中其他杂质在色谱图上未出峰，所以先取试样1500毫克，然后加入壬烷作为内标物，
表
【答案】内标法测定质量分数公式为:
求得乙苯的质量分数为:
对二甲苯的质量分数为:
邻二甲苯的质量分数为:
间二甲苯的质量分数为:
8． 某弱酸HA 总浓度为液中，测得吸光度值如表:
表
求:（1）在520nm 处，HA 和、的【答案】（1）HA 水溶液
当
混合均匀后进样，测得数据如表所示。计算
二甲苯氧化母液中乙苯、对二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯的质量分数。[中国石油大学2004研]
于处，用lcm 比色皿测定，在不同pH 值的缓冲溶
（2）HA 的电离常数
时，以HA 形式存在。
当
时，以形式存在。
（2）当
时，以HA 和两种形式共存，此时
解得
9． 已知在酸性介质中
，
【答案】
被还原至一半时，
对于对称电对0-R ，其半还原电位为
10．根据标准电极电势计算下列反应的平衡常数。
【答案】
此反应为电极电势为
根据平衡常数关系式
11．用光度法测定某试样中微量铜的含量，6次测定结果分别为0.21%，0.23%, 0.24%，0.25%，0.24%，0.25%，试计算单次测定的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、相对标准偏差及极差。
【答案】平均值平均偏差相对平均偏差标准偏差
被还原至一半时，体系的电位（半还原电
位）为多少？试推出对称电对的半还原电位与它的条件电位间的关系。
_的反歧化反应，涉及次碘酸的还原和碘离子的氧化两个电对，其标准