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一、名词解释

1． 环氧化合物

【答案】环氧化合物是三节环醚又称为环氧化合物或氧化烯，如环氧乙烷又称为氧化乙烯，环氧丙烷又称为氧化丙烯。

2． 引发剂

【答案】引发剂是含有弱键的化合物，在热的作用下共价键均裂或异裂，产生自由基或离子。

3． 动力学链长

【答案】动力学链长是一个活性中心，从引发开始到真正终止为止所消耗的单体数目。

4． 半衰期

【答案】半衰期是指引发剂分解至起始浓度一半时所需的时间。引发剂的半衰期越短，则引发剂的活性越高。

5． 聚合度变小的化学反应

【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。

6． 链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。

二、问答题

7． 顺丁烯二酸酐和1，2-二苯乙烯都不能均聚，因为空间障碍太大。但这两个单体却能交替共聚

为什么能共聚？

【答案】由于极性效应超过空间障碍的作用。

8． 在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速效应？为什么？

【答案】在离子聚合反应过程中不会出现自动加速（效应）现象。自由基聚合反应过程中出现自动加速现象的原因是：随着聚合反应的进行，体系的黏度不断増大，当体系黏度增大到一定程度时，双基终止受阻碍，因而k t 明显变小，链终止速度下降；但单体扩散速度几乎不受影响，k p 下降很小，链增长速度变化不大，因此相对提高了聚合反应速度，出现了自动加速现象。在离子聚合反应过程中由于相同电荷互相排斥不存在双基终止，因此不会出现自动加速效应。

9． 聚合物化学反应有哪两种基本类型？

【答案】聚合物化学反应主要有以下两种基本类型。

（1）相对分子质量基本不变的反应，通常称为相似转变。高相对分子质量的母体聚合物，在缓和的条件下，使基团转化为另一种基团，或把另一种基团引到分子链上，这种反应往往仅适用于分子链不含弱键的聚合物。

（2）相对分子质量变大的反应，如交联、接枝、嵌段、扩链等。

10．温度、溶剂对自由基共聚的竞聚率有何影响聚率又如何影响？

【答案】竞聚率与温度的关系式为

和E12分别为自增长和共聚増长的活化能，均比较小，而差值则更小。其结果是温度变化对竞聚率的影响不大，且随温度増大，r 值趋于1。溶剂极性对竞聚率稍有影响，需要高精密测量才可测出，其变化的数量级仅为

在离子共聚中，温度对竞聚率的影响较大，变化趋势随聚合体系而明显不同。溶剂的溶剂化能力和极性直接影响活性中心的形态，使其分别处于共价键态、紧密离子对、疏松离子对或自由离子状态。而不同的活性种对聚合速率、产物相对分子质量及立构规整性都有很大的影响。

11．1, 3-异戊二烯配位聚合理论上有几种立体异构体？写出顺式1, 4-聚异戊二烯和反式1，4-聚异戊二烯的结构式。

【答案】（1）1, 3-异戊二烯-1，2加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：

（2）1，3-异戊二烯-3, 4加成聚合有全同、间同和无规三种立构异构体：

在共聚过程中有无变化？对离子共聚的竞

（3）1, 3-异戊二烯-1，4加成聚合有顺式1，4-聚异戊二烯和反式1, 4-聚异戊二烯：

顺式1，4-聚异戊二烯的结构如下：

顺式1，4-聚异戊二烯

反式1, 4—聚异戊二烯的结构如下：

反式1，4-聚异戊二烯

12．什么是聚合物主链反应? 聚合物主链反应包括哪几类？

【答案】聚合物主链反应是以大分子主链为反应主体，同时使聚合度改变的化学反应，包括接枝、扩链、交联和降解等。主要分为两大类，接枝、扩链和交联是使聚合度变大的化学反应，而降解、解聚是使聚合度变小的化学反应。

三、计算题

13．用碘量法测定为和半衰期

经

积分得以

对作图（图，所得直线的斜率为

下过氧化二碳酸二环己酯DCPD 的分解速率数据如下：DCPD 起始浓度

后测得DCPD

的浓度分别为

求该引发剂在

【答案】引发剂分解属一级反应，故

下的分解速率常数