2018年长江大学石油与天然气工程(专业学位)819高分子化学及物理考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、名词解释
1. 逐步加成聚合反应
【答案】逐步加成聚合反应是形成大分子的方式如同连锁聚合是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。
2. 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1,2-聚合变为1,3-聚合是通过负H 离子转移(或正电荷的移位)而进行分子内重排的聚合。
3.
向溶剂转移常数
【答案】
向溶剂转移常数
数的比值
:
4. 结构单元
【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。
5. 共聚合和共聚物
【答案】共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。
6. 高分子材料
【答案】高分子材料是以高分子化合物为基材,加入适当助剂,经过混炼(或塑炼)所制成的能够进行成型加工的材料。.
是链自由基向溶剂转移反应的速率常数与链增长反应速率常
表征链中自由基溶剂转移的难易程度。
二、问答题
7. 写出下列常用引发剂的结构式和分解反应式,并说明这些引发剂的引发活性和使用场合。
(1)偶氮二异丁腈(2)偶氮二异庚腈(3)过氧化二苯甲酰(4)过氧化二碳酸二异丙酯(5)过氧化二异丙苯(6)氢过氧化异丙苯(7)过硫酸钾
其中哪些属于水溶性?适用场合有何不同?
【答案】(1)偶氮二异丁腈的结构式和分解反应式:
偶氮二异丁腈的引发活性和使用场合:油溶性、低活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
(2)偶氮二异庚腈的结构式和分解反应式:
偶氮二异庚腈的引发活性和使用场合:油溶性、高活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
(3)过氧化二苯甲酰的结构式和分解反应式:
过氧化二苯甲酰的引发活性和使用场合:油溶性、低活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
(4)过氧化二碳酸二异丙酯的结构式和分解反应式:
过氧化二碳酸二异丙酯的引发活性和使用场合:油溶性、高活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
(5)过氧化二异丙苯的结构式和分解反应式:
过氧化二异丙苯的引发活性和使用场合:油溶性、低活性引发剂,适用于本体聚合、悬浮聚合和溶液聚合。
(6)氢过氧化异丙苯的结构式和分解反应式:
氢过氧化异丙苯的引发活性和使用场合:水溶性、低活性引发剂,适用于乳液聚合和水溶液聚合。
(7)过硫酸钾的结构式和分解反应式:
过硫酸钾的引发活性和使用场合:水溶性、低活性引发剂,适用于乳液聚合和水溶液聚合。
8. 为什么进行离子聚合和配位聚合反应时需预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气并在密封条件下聚合?
【答案】离子聚合和配位聚合的引发剂及活性链均很活泼,
许多杂质以及空气中的水、
均可破坏引发剂使活性中心失活。因此,对所用溶剂、单体等以及聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行,否则将导致聚合失败。
9. 丙烯腈连续聚合制造腈纶纤维,除加入丙烯腈作主要单体外,还常加入丙烯酸甲酯和/或衣康
酸辅助单体与其共聚。试说明它们对产品性能的影响。
【答案】加入丙烯酸甲酯共聚是为了改善分子链的柔性,相对减少和隔离分子链上的氰基,以提高腈纶纤维的松软性和手感,同时也有利于染料分子的扩散进入;与衣康酸共聚是为了把少
量
基引入分子链(侧基),改善亲水性和对染料的结合能力。
10.试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
【答案】在自由基聚合反应中,
温度对聚合反应速率的影响是通过温度对
体现的。
根据
如
分别为则
稳态下自由基聚合的速率方程为
总速率常数
对热分解型引发
剂
为
聚合速率约増加2〜3倍。
为
的影响来表观总活化能 故E 约
为在这种情况下,
温度每升高对氧化还原引发剂,
由于
此时温度对反应速率的影响较