2017年兰州理工大学材料科学与工程学院823高分子化学与物理考研强化模拟题
● 摘要
一、填空题
1. 聚合物结构的复杂性表现在聚合物具有_____、_____和_____。
【答案】一次结构;二次结构;三次结构
2. 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比,表明_____,与引发剂的浓度次方成正比,表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量,可采用(升高或降低)聚合温度,_____(提高或降低)引发剂浓度的方法。
【答案】单体自由基形成速率很快,对引发速率无甚影响;双基终止;降低;降低
3. 引发剂的选择原则是根据聚合实施方法选择_____,根据聚合温度选择_____、根据聚合周期选择_____, 根据聚合物使用场合,还要考虑_____。
【答案】引发剂种类;分解活化能适当的引发剂;半衰期适当的引发剂;弓I 发剂是否有毒
4. 无定型聚合物有_____、_____和_____力学三态_____真和_____两个转变温度。
【答案】玻璃态;高弹态;黏流态;玻璃化温度;黏流温度
5. 线型缩聚的核心问题是; 体型缩聚的关键问题是_____。所有缩聚反应共有的特征是_____。
【答案】相对分子质量的影响因素和控制;凝胶点的控制;逐步特性
6. 按合成高聚物的聚合反应类型,高聚物可以分为_____和_____两类。
【答案】加聚高聚物;缩聚高聚物
7. 聚合物的一次结构是指与结构单元有关的结构,包括_____、_____和_____。
【答案】结构单元的化学组成;结构单元的序列结构;结构单元的构型
8. 已知
的
是具有_____取代基的单体
两种单体的共轭效应是_____大于是具有_____取代基的单体。比较两种单_____。从电子效应看_____的大于_____的【答案】
第 2 页,共 38 页 体的活性:_____大于_____,两自由基的稳定性是:_____大于_____,估计两单体分别均聚合,供电子;吸电子
9. 引发剂主要包括_____、_____和_____三大类。
【答案】偶氮类;过氧类;氧化-还原引发剂
10.自由基聚合体系中,终止速率方程式为_____。 【答案】
二、问答题
11.请写出自由基聚合和缩合聚合的实施方法。
【答案】自由基聚合的实施方法有本体聚合、溶液聚合悬浮聚合和乳液聚合;缩合聚合的实施方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚。
12.为什么正离子聚合反应一般需要在很低的温度下进行才能得到高分子量的聚合物;并且聚合反应前需要预先将原料和聚合容器净化、干燥、除去空气的条件下进行,解释原因。
【答案】(1)因为正离子聚合的活性种一般为碳阳离子。碳阳离子很活泼,极易发生重排和链转移反应。向单体的链转移常数比自由基聚合大得多。为了减少链转移反应的发生,提高聚合物的分子量,所以正离子聚合反应一般需要在很低温度下进行。
(2)正离子聚合的引发剂及活性链均很活泼,许多杂质以及空气中的水
,均可破坏引发剂使活性中心失活。因此,对所用溶剂,单体等以及聚合容器必须进行严格净化和干燥。聚合反应必须在密封条件下进行。否则将导致聚合失败。
13.试从单体、引发剂、活性中心、阻聚剂、聚合机理、聚合温度、溶剂(和水)的影响、聚合方法等方面比较自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合的异同点。
【答案】从机理看,自由基聚合与阳离子聚合及阴离子聚合都属于链式聚合反应,但由于增长反应的活性中心的性质不同,所以三种聚合反应在多方面都表现出很大的差异。现将它们的异同点归纳如表:
表
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14.写出下列聚合物(我国的商品名)的重复单元的化学结构式和形成该聚合物的单体的化学结构式:
(1)酚醛树脂;(2)脲醛树脂;(3)蜜胺树脂;(4)涤纶;(5)腈纶;(6)顺丁橡胶。
【答案】⑴
(2)
(3)
(4)
(5)
(6)
15.为了能得到共聚物组成比较均一的共聚物,下述哪种共聚体系适用一次投料法?并说明原因。(1)苯乙烯 和丙腈烯共聚
要求共聚物中苯乙烯单体单元的含量为
(2)苯乙烯和丙烯酸甲酯共聚
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要求共聚物中苯乙烯单体单元含