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一、计算题

1． 苯和甲苯在

时蒸气压分别为

和

，

今以等质量的苯和甲苯在

时相混合，试求： （1）苯和甲苯的分压力；

（2）液面上蒸气的总压力（设溶液为理想溶液）

【答案】（1）因混合液中苯的摩尔分数为：

则

根据稀溶液的拉乌尔定律有

（2）液面上蒸气的总压力：

2．

下一级反应

直接进行时, A 的半衰期为

试求速率常数

若温度升高至

则反应开始

后A 的浓度降到初始浓度的以及反应的活化能

如上述反应改变条件，使该反应依下面机理进行：

已知反应A. 可达到快速平衡，反应B. 是慢步骤，且知各基元步骤活化能分别

为

试证明反应速率方程

其中

该反应速率的比值。

【答案】（1）一级反应

并求以该机理进行时反应的表观活化能

（3）假设该反应一步进行和分步进行的指前因子相同，计算500K 时一步进行和分步进行时

（2）依据反应机理，反应②是慢步骤，则平衡态处理法有：

所以

其中

由

则

3． （1）将化学反应

（2）

:时，上述反应的

及温度系数

（2）

反应A. 可达到快速平衡，则利用

设计成电池；

各物质的规定摩尔熵分别为

：

计算25'C 时电池电动势

【答案】（1）将所给反应设计成电池，电池图式为

4． 在三个烧瓶中分别盛加电解质的数量为（1）0.0033

的

断胶粒带什么电荷。

【答案】三种电解质各自的聚沉值分别为：

的的

溶液，分别加入

（2）

溶液使其聚沉，至少需要的

（3）

试计算各电解质的聚沉值和它们的聚沉能力之比，从而可判

聚沉能力之比

由此可见，起聚沉作用的离子是电解质的阴离子，故胶粒带正电。

5． 在1kg 水中溶解NaBr 的量为n ，298 K时实验测得溶液的体积与n 符合如下关系

若NaBr 溶液浓度为（1）NaBr 的偏摩尔体积。 （2）溶液的凝固点和沸点。 （3）298K 时溶液的渗透压。

己知水的

的相对

分子质量为102.9。

【答案】（1）NaBr 的片摩尔体积为：

（2）将NaBr 溶液看作是稀溶液，遵循稀溶液的依数性： 凝固点降低:沸点升高为

（3）NaBr 溶液浓度为

时，其

即凝固点为即沸点为为：

根据稀溶液的范特霍夫渗透压公式得出：

6． 在常压和298K 时

, 高纯水的电导率和离子活度积

【答案】

时，水的物质的量的浓度：

纯水的摩尔电导率：

时，水的极限摩尔电导率：

水是弱电解质，

设解离度为

则有：

试求：

溶液的密度近似为NaBr

密度, 求此时纯水的解离度