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一、名词解释

1．

【答案】

不饱和化合物由基态

吸收波长一般

共辗的

跃迁到激发态吸收波长

此类跃迁需要的能量较低，？瓜立的

共轭体系越长，跃迁所需能量越小，向长波

长方向移动的程度越大，

吸收强度越强

2． 包埋共沉淀

【答案】由于沉淀形成速度快，吸附在表面的杂质或母液来不及离开，被随后长大的沉淀所覆盖，包藏在沉淀内部引起的共沉淀称为包埋共沉淀。减少或消除包埋共沉淀的方法是使沉淀重结晶或陈化。

3． 指示剂的变色范围

【答案】指示剂的变色范围，是指示剂发生颜色突变时的pH 范围。

4． 简并

【答案】振动形式不同但振动频率相同而合并的现象称为简并。

5． 换算因数

【答案】指被测组分的摩尔质量与称量形式的摩尔质量之比，常用F

表示。换算因素

6． 条件溶度积

【答案】条件溶度积能真实、客观地反映沉淀的溶解度及其影响因素。在一定条件下，由于副反应的存在，使沉淀溶解度增大，

用条件溶度积

淀条件的变化而改变。

表示。

同一种沉淀的

逋着沉

二、简答题

7． 经典极谱法测定浓度范围是多少？影响其测量下限的主要因素是什么？提高检测灵敏度的途径有哪几方面？

【答案】经典极谱法测定浓度范围

:电容电流的影响；提高检测灵敏度的途径有:

（1）降低电容电流，建立新的测量技术；

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影响其测量下限的主要因素是由于

（2）提高测量物质的利用率。

8． 如何配制浓度为0.1mol/L左右的氢氧化钠标准溶液？用邻苯二甲酸氢钾基准试标定此溶液，若要求氢氧化钠溶液的浓度有四位有效数字，

应如何进行操作？

【答案】在台称上粗称氢氧化钠0.1克，溶解在1000毫升水中配制氢氧化钠溶液。根据有效数字运算法则可知，计算式:

操作步骤如下:要保持四位有效数字，则计算式中各乘、除数必须满足四位有效数字，根据滴定管的精密度可知，标定时体积消耗必须大于10毫升，才能保证有四位有数数字，实际消耗体积以15—20毫升为宜。由此可计算得到苯二甲酸氢钾基准物的质量。应该使用分析天平准确称取已C 温度下干燥）的邻苯二甲酸氢钾基准物质0.3-0.4克，苯二甲酸氢钾质量应达四干燥（110-120°

位有效数字。溶解苯二甲酸氢钾基准物质。选择合适的指示剂，用氢氧化钠溶液滴定邻苯二甲酸氢钾至终点。

9． 药典规定

C 干燥至恒重的标准溶液的标定操作如下：取120°约

0.15g ，精密称定，置碘量瓶中加水50mL 溶解，再加KI 2g，轻摇使溶，加稀硫酸40mL ，摇勾，密塞。在暗处放置l0min 后，加水50mL 稀释，用

（1）为什么称取约0.15g 的（2）为什么在碘量瓶中进行？

（3）为什么加KI 后，需要在暗处放置l0min? 若放置时间过短，终点时会发生什么现象？ （4）滴定前为什么要加水稀释？

（5）为什么近终点时才可加入淀粉指示剂？

（6）加水50mL ，加KI2g ，加稀硫酸40mL ，用什么量器量取？ 【答案】（1）有关反应如下：

故

若滴定使用的是50mL 滴定管，控制标准溶液的消耗量在30mL 左右，

则应称取量为：

（2）KI 加入后，在酸性条件下就会发生上述的置换反应，会有大量的析出，

因为具有挥发性，

为防止

的挥发，此反应需要在碘量瓶中进行。

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标准溶液滴定至近终点时，加淀粉指示

剂3mL ，继续滴定至蓝色消失而显亮绿色，即为终点。请回答

？

的质

（3）因为置换反应速度很慢，为保证反应进行得完全，

析出定量的必须有充分的反应时

给标定结果带

间。由于在光照射下

，在酸性溶液中更容易被空气中的氧而氧化，

析出过量的

来很大的误差，所以在暗处放置l0min 。放置的时间过短，置换反应不够完全，在以后的滴定过程

中会不断地有析出，造成终点“回蓝”，使终点难以正确判断，从而影响标定结果。

（4）滴定前将溶液加水稀释，目的有两个：

①降低酸度；滴定反应需要在中性或弱酸性溶液中进行，若不稀释，则酸度较强

，发生分解，而且r 也极易被空气中的氧所氧化；

是绿颜色的，当浓度很大时，颜色

的颜色变浅，为亮绿色，有利被淀粉吸附得很牢固，在近

会

②使被滴定液的颜色变浅。在置换反应中，

反应产物于滴定终点的观察。

较深，使滴定终点的颜色变化不明显，用水稀释后浓度降低

，

（5）指示剂如在滴定前就加入，

由于溶液中的大量存在

，终点时不易立刻与

作用，使蓝色褪去迟缓而产生终点误差。

（6）水50mL 和稀硫酸40mL 用50mL 量筒量取；2g KI用托盘天平量取。

10．若用pH 玻璃电极与饱和甘汞电极组成电池，其电池电动势E 与溶液pH 间的关系可表示成E=K+0.059pH,试回答，

（1）该测量电池的表达式；

（2）用直接读pH 法测定时，要预先进行哪些调节？其目的何在？ 【答案】（1

）

玻璃膜I

待测试液

（2）用直接读pH 法测定时，首先玻璃电极要事先在稀HC1或纯水中浸泡，以形成水化层，产生对H+有响应的膜电位；其次，要进行温度校正，以使其有正确的能斯特响应；第三，要用标准缓冲溶液定位，以消除不对称电位和液接电位的影响。

11．选择一种可以明确区分以下同分异构体的波谱分析方法，并简要说明理由。

【答案】方法一，

可用其中最高场的高场的

化合物A 有4组峰，

从高场到低场积分曲线高度比为

最

是一个三重峰；化合物B 只有3组峰，从高场到低场积分曲线高度比

是一个有6个氢原子的二重峰。

方法二，可用质谱。在电子轰击质谱中，这两个化合物都易发生苄基位置的断裂，生成丰度 最大的碎片离子，化合物A

生成离子，而B

生成

12．在1H-NMR 中，为什么常选用四甲基硅烷（TMS ）为标准物来计算样品的化学位移？

TMS 分子4个甲基中的12个氢核为磁等价，NMR 图谱上呈现单峰且强度较大。 【答案】（l ）

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