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一、简答题

1． 将下列化合物按照与NaHS03的反应速度递减的顺序排列

a.CH 3COCH 3 b.CH 3CH 2CHO c.PhCOCH 3 d.CH 3COCH 2CH 2CH 3 e.CH 3COCH (CH3) 2 【答案】b ＞a ＞d ＞e ＞c.

2． 某化合物(A)

与溴作用生成含有三个卤原子的化合物能使稀、冷溶液褪色, 生成含有一个溴原子的1, 2-二醇.(A)很容易与NaOH 作用, 生成(C)和(D), (C)和(D)氢化后分别给出两种互为异构体的饱和一元醇(E)和(F).(E)和(F)更容易脱水.(E)脱水后产生两个异构化合物, (F)脱水后仅产生一个化合物. 这些脱水产物都能被还原成正丁烷. 写出(A)〜(F)的构造式及各步反应式.

【答案】由题意可以看出, 化合物(A)为含有一个溴原子的烯烃. 从烃(A)至(F)的转化结果, 以及最后(E)和(F)可以被还原成正丁烷这些事实, 可以看出(A)〜(F)皆为含四个碳原子的化合物. 因此, 可以推测出化合物(A)的可能结构为:

因为(A)与NaOH 易发生反应, 说明分子内原子在烯丙位的可能性较大. 再考虑到产物为(C)和(D), 所以(A)的最可能结构为:

依次类推, (B)应为:

(D)应为

:(F)应为

:应式为:

.

由于(E)比(F)易脱水, 且脱水产物为顺反异构体, 所以断定(E)为2-丁醇, 而(F)为1-丁醇. 各步反

3．

命名下列化合物:

(1)

(2)

(3)(4)

(5)(6)

【答案】(1), 2,

3, 3, 7, 7-五甲基辛烷;

(2), 2, 3, 7-

三甲基-5-乙基辛烷;

(3), 1-甲基-2-乙基-3-异丙基环己烷;

(4)(5)

, 1-甲基

-3-环丁基环戊烷; , 8-甲基二环

[3.2.1]辛烷; ,

1-甲基-7-乙基螺[4.5]癸烷.

(6)

4． 与HC1作用得B , B

在

处理, 生成E ,

E 在

中加热回流得C , C 使中加热回流得2

, 3-丁二酮.C 用

褪色生成D , D 用反应后再用

处理得丙酮, 请写出化合物A 的构造式, 并用反应式说明所推测的结构是正确的.

【答案】化合物A 的不饱和度为1, 从3-甲基-2-丁酮推出A 的结构为:反应式如下:

5． 2

, 3, 4, 6-四-O-苄基中制

葡萄糖吡喃基溴用醇与溴化四乙基铵和二异丙基乙基胺在二氯甲烷

葡萄糖苷曾有人报道过.

提出这一反应的立体化学过程的说明. 【答案】此反应历程如下:

此反应在溴化四乙胺存在下, 存在上面的平衡, 由于溴化物更稳定, 因此平衡倾向右边, 溴化

物与醇反应得到需要的产物, 整个过程通过两次构型转化, 最后得到构型保持的产物.

6． 某芳烃A , 分子式为, 在光照下与不足量的作用, 生成同分异构体B 和

.B

无旋光性, 不能拆开.C 也无旋光性, 但能拆开一对对映体.B 和C 都能够水解, 水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸. 试推测A 、B

、C 的构造式, 并用Fischer 投影式表示C 的一对对

映体, 分别用R 、S 标记其构型.

【答案】由A 的分子式可知A 的不饱和度为4, A 可能含有苯环结构; 由

B 和C 都能够水解, 水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸可推知A 可能为对甲基乙苯; 再由A 的一溴化产

物为同分异构体B 和C , 以及B 无旋光性, 而C 为外消旋体可进一步确定A 、B 、C 的结构.

C 的Fischer 投影式为: