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2017年广东省培养单位广州化学研究所822高分子化学与物理之高分子物理考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、名词解释

1. 柱效

【答案】柱效是指色谱柱的分离效率,用单位柱长的理论塔板数N 表示:为色谱柱的长度,为淋出体积,为峰宽。

2. 高临界共溶温度

【答案】高临界共溶温度是指高温互溶,低温分相的临界共溶温度,用UCST 表示。

3. 玻璃化转变温度

【答案】从分子结构上讲,玻璃化转变温度是高聚物无定形部分从冻结状态到解冻状态的一种松弛现象。在玻璃化转变温度以下,高聚物处于玻璃态,分子链和链段都不能运动,只是构成分子的原子(或基团)在其平衡位置作振动;而在玻璃化转变温度时分子链虽不能移动,但是链段开始运动,表现出高弹性质,温度再升高,就使整个分子链运动而表现出粘流性质。

4. 溶胀平衡

【答案】交联聚合物在溶胀过程中,一方面溶剂力图渗入聚合物内部使其体积膨胀;另一方面,由于交联聚合物体积膨胀导致网状分子链向三维空间伸展,而产生弹性收缩力,力图使分子网收缩。当这两部分相反的作用相互抵消时,达到溶胀平衡。

5. 过量化学位

【答案】高分子溶液中溶剂的化学位变化含有两部分,一部分相当于理想溶液中溶剂的化学位变化,另一部分相当于非理想溶液的部分,非理想溶液的部分称为过量化学位。

6. 聚集态结构

【答案】聚集态结构是指高分子链间的几何排列,又称三次结构,也称为超高分子结构。聚集态结构包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构等。

7. 链段

【答案】链段是指高分子主链上由若干个化学键组成的能够独立运动的最小单元。

8. z 均相对分子质量

【答案】z 均相对分子质量是以z 值为统计权重的平均相对分子质量,对分子质量为M 的级分的质量。

其中L

其中,是相

二、填空题

9. 化学功能高分子的种类有:_____、_____、_____、_____、_____等。

【答案】高分子试剂;高分子催化剂;导电高分子;离子交换树脂;分离膜

10.用阴离子聚合法制得的SBS 树脂是一种热塑性弹性体,其中S 代表_____,其提供的性能是_____;B 代表_____,其提供的性能为_____。

【答案】苯乙烯;物理交联作用以及对橡胶相的补强作用;丁二烯;韧性和弹性

【解析】SBS 树脂是由苯乙烯(St )、丁二烯制备的嵌段聚合物。由于聚丁二烯在常温下是一种橡胶,而聚苯乙烯是硬性塑料,二者互不相容,呈相分离状态,其聚丁二烯段形成连续的橡胶相,聚苯乙烯段形成微区分散在橡胶相中且对丁二烯起着物理交联作用和补强作用,聚丁二烯段提供初性和弹性。

11.聚合物的构型是由_____决定的原子空间排布,检测构型可采用_____方法。如果主链中含有不对称碳原子,该聚合物将可能存在_____、_____、_____三种构型。

;全同;间同;无规 【答案】化学键;NMR (或红外光谱)

12用稀溶液黏度法分别在温度.

则测得的特性黏数的大小顺序为_____。

A. B. C.

时的特性黏数 时的特性黏数 时的特性黏数

,下测定一高分子在同一溶剂中的特性黏数若

【答案】a >b >c

13.柔顺性_____。

【答案】B>C>A

【解析】B 主链为杂原子,取代基对称分布,柔顺性最好;C 与A 相比,因为C 主链有氧原子,柔顺性比A 好。

14.处于非晶态的结晶性聚合物慢速加热到

【答案】结晶

以上时,会发生_____现象。

15.假定一聚合物含n 个化学键,其键角为键长为1。当它为自由结合链时其均方末端距公式为_____;当它为自由旋转链时其均方末端距公式为_____。

【答案】

【解析】(1)自由结合链:一个孤立的高分子链在内旋转时,不考虑键角的限制和位垒的障碍,每个分子是由足够多的不占有体积的化学键自由结合而成,每个键在任何方向取向的几率都相等,其均方末端距

(2)自由旋转链:假定分子链中每一个键都可以在键角所允许

的方向自由转动,不考虑空间位阻对转动的影响,这种链称为自由旋转链,其均方末端距

16.随着聚合物的柔顺性增加,链段长度_____、刚性比值_____、无扰尺寸_____、极限特征比_____。

【答案】减少;减少;减少;减少

17.高分子液晶根据生成方式的不同,可分为_____液晶与_____液晶。

【答案】溶致性;热致性

18.聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET )的结晶过程可采用两种方式进行:(A )缓慢结晶,(B )淬火结晶。请比较两种结晶条件下得到的结晶高分子的比重与冲击强度的大小:比重_____;冲击强度_____。

【答案】A>B;B>A

【解析】淬火结晶能减小球晶尺寸;缓慢结晶可以增加结晶度,提高结晶完善程度和消除内应力。

三、简答题

19.利用高分子稀溶液的依数性质测定其分子量时,常常需要将所测的物理量对溶液浓度外推,求取浓度为零时的外推值作为计算的依据,为什么?在什么条件下不需外推?只需由单一浓度的数据即可计算出正确结果?

【答案】(1)因为高分子溶液的热力学性质与理想溶液的偏差很大,只有在无限稀释的情况下才基本符合理想溶液的规律,而无限稀释的溶液不可能配制,只能用外推法取浓度为零时的数据。

,总会使体系的(2)如果选用合适的温度或合适的溶剂(即温度或溶剂下)时相当于理想溶液,不需要外推。因为直接带入测得的

20.橡胶往复形变时产生滞后损耗(内耗)的分子机理是什么?

为零,此

和C 的值就能求出M 。

【答案】橡胶被拉伸时,外力对体系做的功,一方面改变链段构象,另一方面克服链段间的摩擦力。回缩时,体系对外力做功,一方面使构象改变重新卷曲,另一方面仍需克服链段间的摩