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一、简答题

1． 电子亲合能与原子半径之间有何规律性的关系？为什么有些非金属元素(如F , O 等) 却显得反常？

【答案】一般来说, 电子亲和能随原子半径的减少而增大, 因为半径小时, 核电荷对电子的引力增大. 因此电子亲和能在同周期中从左到右呈增加趋势, 而同族中从上到下呈减小的趋势.

可以看出元素氧及元素氟的电子亲和能并非最大, 而比同族中第二种元素的要小, 这种现象出现的主要原因是氧与氟原子半径过小, 电子云密度过高, 以至当原子结合一个电子形成负离子是, 由于电子间的相互作用排斥使放出的能量较小.

2．

已知

【答案】

3． 回答下列问题:

(1)比较高氯酸、高溴酸、高碘酸的酸性和它们的氧化性; (2)比较氯酸、溴酸、碘酸的酸性和它们的氧化性。 【答案】(1)

氧化性强弱顺序为(2)

的酸性进弱次序为:

。

三者的非轻基氧原子数相同, 都为2, 而卤素原子Cl 、Br 、I 的电负性依次减小,

所以

的酸性依次减弱。

的氧化性最强

,

次之,

最弱,

可以从下列酸性溶液中有关电对的标准电极电势看出:

, 可通过电对的标准电极电势看出:

, 试计算值。

4． 试设计一个不用

【答案】

而能使下述离子分离的方案:和.

5． 分别用反应物浓度和生成物浓度的变化表示下列各反应的平均速率和瞬时速率, 并表示出用不同物质浓度变化所示的反应速率之间的关系. 这种关系对平均速率和瞬时速率是否均适用?

a)

b)

c)

【答案】

(1)

两种速率均适用. (2) (3)(同1).

6． 往某溶液中加少量硫粉, 不久硫即“消失”,

原溶液中可能含有究竟含哪些硫的化合物？

【答案】向原溶液中加酸, 若酸化时有硫生成,

则原液中含

和

；若酸化时没有硫生成, , 否则, 原液中含

。

说明只含有一种离子, 再用乙酸铅试纸检验气体,

试纸变黑则原液中含

7．

两溶液中分别含有, 试说明分别鉴定的方法.

和

【答案】

的鉴定方法:

将

溶液

.

的鉴定方法:

将待鉴定的溶液滴人

淀

生成. 继续加入溶液

,

溶液中,

若待鉴定的溶液中含有

, 则先有白色沉

溶液滴入待测的含有

淀,

且该沉淀能溶于

、

。用实验判断原溶液中

的被检液中,

若生成黄色的沉

被还原为单质汞. 有关反应方程式为

8． 指出下列化合物的结构:

(1)(1)【答案】

体共用,

在每个5

个

(2)

由6

个

(3)

共顶点, 第五个氧原子与

中M 与0的组成为:

(2)在ZrO 2中, Zr 的配位数为7, Zr 位于立方体的中心, 有4个氧位于立方体的底面的4个顶点, 另3个氧位于顶面的1个顶点和另2个棱中.

(3)

―是由7

个

八面体(Mo位于八面体中心) 通过共用棱边构成的.

八面体聚集起来的八面体结构, 中心的氧原子为全体6个八面

八面体, 所以

八面体的6个氧原子中, 有4个氧原子分别与4

个

共用一个顶点,

第六个氧原子本身属于这个

二、计算题

9．

与双齿配位体乙二胺(en)或四齿配体三亚乙基四胺(trien)均能形成配合物

:

, 在298K 时,

前一配合物的

,

而后一配合物的

, 试计算由

的原因.

【答案】

形成后者

增加较大, 是因为后者一个trien 可取代出四个水分子, 而前者一个en 只能取代

出2个, 因此后者使质点增多比前者大, 故熵变增加较多.

10．试计算:

(1)八面体强场中

构型的CFSE ;

(2)四面体弱场中构型的CFSE.

【答案】(1)6个d 电子在球形场和八面体强场中排布为

, 形成该配合物时的

, 形成后一配合物时的

形成两种配合物时的

, 解释二者存在差别

或