2018年上海工程技术大学化学化工学院805物理化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、计算题
1． 在298K
,
压力时，以Pt 为阴极，C （石墨）为阳极，电解含
和
的水溶液。若电解过程中超电势可忽略不计（设活度系数均为1）, 试问：
（1）何种金属先在阴极析出？
（2）第二种金属析出时，至少须加多少电压？
（3）当第二种金属析出时，第一种金属离子在溶液中的浓度为多少？ 【答案】（1）阴极可能发生的电极反应为
根据金属离子在电极上的析出顺序，还原电势大的先从阴极析出，因
为
则
阳极
（3）第二种金属析出时，则第二种金属的电势与第一种金属的电势相同，即
先在阴极上析出。
（2）当第二种金属析出时，设铜离子己基本全部析出。此时
2． 根据所示的三组分系统在定温下的相图1，回答如下问题。
图1
（1）指出各相区存在的相和条件自由度； （2）有
和
的混合盐，含
的质量分数为0.70，含
的质量分数为0.30, 对混合盐加水搅拌，最后留下的是哪种盐的晶体？
（3）如果对混合盐加10kg 水，所得的平衡物系有哪几相组成？ 【答案】
图2
（1）各相区的平衡态和条件自由度如下表所示
（2）
上移，到达b 点后开始出现
（3）加入10 kg水后，
的
晶体。
混合盐为5.20中a 点，随着加水，物系的点沿着虚线
物系点在Adef 相区，是不饱和溶
液的单相区。
3． 通常情况下，电子能级的间隔能级简并度为
求电子配分函数
【答案】相应的玻耳兹曼因子为
求相应的玻耳兹曼因子若选择
则
4． 已知酶催化反应的历程为
该反应符合随之改变。
当
时，测
得
试计算反应的最大速率
【答案】计算最大速率根据
这里可用两组实验数据解联立方程得到。
历程，用稳态近似法得到速率表示式为
当
时，
分母上忽略
得
历程。当酶的起始浓度
时，测
得
米氏常数和速率系数
时，改变底物浓度，反应速率也
当
已知该酶的摩尔质量为
. 和米氏常量在科研中要采取作图的方法，从直线的斜率和截距求，
将两个速率表示式相比，得
整理上式得：
代入两组实验数据，解联立方程：
得
5． 25°C 的空气从
【答案】
绝热可逆膨胀到101325Pa , 如果做了的功，计算空气
的摩尔数为多少（假设空气为理想气体，空气的热容数据可查表或进行近似计算）？