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2018年中国石油大学(北京)理学院961高分子化学与物理[专业硕士]之高分子化学考研核心题库

  摘要

一、填空题

1. Lewis 酸常作为_____型聚合的引发剂,引发配位聚合反应。

【答案】

阳离子阴离子催化剂是由

组成的催化体系,而Natta

催化剂是由

【解析】Lewis 酸是最常用的阳离子聚合的引发剂,Lewis

碱常作为阴离子型聚合的引发剂。

成的催化体系,均用于引发配位聚合反应。

2. 连锁聚合的全过程一般包括_____、_____、_____和_____等几个基元反应。

【答案】链引发反应;链増长反应;链终止反应;链转移反应

3. 工业生产上用_____引发丁二烯,在_____溶剂中进行阴离子聚合,可以制得顺式含量30%〜40%的聚丁二烯。

【答案】正丁基锂;己烷

4.

对典型的

催化剂而言,

第一代典型的

催化剂组成为_____,属_____相催化剂,而碱常作为_____型聚合的引发剂。

催化剂

是由_____和_____组成的催化体系,而Natta 催化剂是由_____和_____组成的催化体系,均用于

催化剂组成为_____,属_____相催化剂;第二代催化剂是_____; 第三代催化剂是

均;非均;加入适量带有孤对电子的第三组

上,同时在制备过程中引入第三组分作为内电子给体,聚合时加入外电

_____;近年发展较快的是_____。

【答案

】负载在载体,如

子给体;茂金属引发剂

5. 阳离子聚合机理的特点是。阳离子聚合必须在低温下进行,原因是。

【答案】链增长反应中伴有重排反应(异构化过程);温度降低使聚合速率増加,而且多数情况下聚合度随温度的降低而増加

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6.

【答案】

【解析】苯乙烯在萘钠的四氢呋喃溶液中发生双基偶合。

7. 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____,而离子聚合过程中没有自动加速现象出现,这是由于_____。

【答案】体系黏度增大,减小而

几乎不变,相对提高了

同种电荷相互排斥,不存在双

基终止

8. 正离子聚合的特点是:_____; 负离子聚合的特点是:_____。

【答案】快引发、快增长、易转移、难终止快引发、慢增长、无终止、无转移

【解析】正离子聚合具有快引发、快增长、易转移、难终止的特点;负离子聚合具有快引发、慢增长、无终止、无转移的特点。

二、名词解释

9. 竞聚率

【答案】竞聚率

是单体均聚链增长速

率常数

和共聚链增长速率常数的比

它表征两单体的相对活性,r 值越大该单体越活泼;根据r 值,可判断两

单体能否共聚和共聚类型,例如示不能自聚。为理想共聚,

10.共聚合和共聚物

表示自聚倾向比共聚大;

为嵌段共聚。

表示共聚倾向大于自聚;r=0表

【答案】

共聚合是两种或两种以上单体混合物,经引发聚合后,形成的聚合物其大分子链中,含有两种或两种以上单体单元的聚合过程。共聚物是大分子链中含有两种或两种以上单体单元的聚合物。

11.聚合物的侧链断裂

【答案】聚合物的侧链断裂是指聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯加热时易着色,起初变黄,然后变棕,最后变为暗棕或黑色,同时有氯化氢放出的热降解过程,这一过程是链锁反应,连续脱氯化氢的结果使分子链形成大π键或交联。

12.环缩醛

【答案】环缩醛是在环中含有

基团的环状化合物。

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13.环氧值

【答案】环氧值是指每100克环氧树脂中含有的环氧基的当量数。单位为[当量/100克]。

14.光学异构、几何异构和构象异

【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分异构);二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,

即分子中含有手性原子(如手性

),使物体与

其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型);光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。

15.结构单元

【答案】结构单元是重复单元中包括的更小的、不能再分的结构单位。

16.合成高聚物

【答案】合成高聚物是指单体经聚合反应合成的高分子化合物。

17.反应程度和转化率

【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。

18.向引发剂转移

【答案】向引发剂转移是指链自由基夺取引发剂一个取代基,结果链自电基的活性消失变为一个大分子,而引发剂变为自由基,的反应。

三、选择题

19.(多选)表征聚合物相对分子质量的物理量是( )。

A.

【答案】CD

20.(多选)下列环状单体中,能开环聚合的是( )。