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厦门大学１９９０年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题 招生专业 化学系各专业 考试课程 物理化学(含结构化学) 研究方向 化学系各研究方向 一、选择题（将正确答案的标号填在括号内）：20％ 1.在绝热体积恒定的容器内发生一化学反应，容器的温度和压力均增加。此过程（ ） (A)ΔU>0,ΔH>0; (B)ΔH<0,ΔS>0; (C)ΔH<0,ΔS>0; (D)ΔF<0,ΔU>0; 2.将以下偏微商中属于化学势者填入括号内：（ ） (A)((U(((i)T, P, (j; (B)((H(((i)S, P, (j; (C)((F(((i)T, P, (j; (D)((;(((i)T, V, (j 0 3.HgS(红)= HgS(黑)，反应?; =1710-25.5T，在 373K 时，( ) (A)HgS(红) 比 HgS(黑)稳定； (B)HgS(黑) 比 HgS(红)稳定； (C)达平衡， 4. 某一气体，其状态方程为 PV=RT+bP，式中常数 b 为一正值，则其体胀系数 α=1(V(?V(?T)P ( ) (A)小于理想气体的 α; (B)等于理想气体的 α; (C)大于理想气体的 α; 5.恒温恒压下，在一双组分溶液中，溶质的化学势与溶剂的化学势间有如下关系：（ ） (A)溶质的化学势增加时，则溶剂的化学势必然要减少; (B)溶质的化学势增加时，则溶剂的化学势也增加; (C)不一定。 0 + 6.已知 Tl ++=Tl, (1 = -0.34V 0 3＋ Tl ++=Tl, (2 =0.72V 0 3+ + 则电极反应 Tl +2+=Tl 的 (3 应为：( ) (A)[(0.72×3)+0.34]V; (B)[0.72×3(2+0.17]V; (C)[0.72+0.34]V; [0.72-0.34]V; -1 -1 -1 -1 7.4 升 BaCl2 溶液中，共含 BaCl20.01 摩尔，该溶液的比电导为 0.0058Ω ·cm ，其当量电导（Ω ·cm -1 克当量 ）为（ ） (A)1.16; (B)2.32; (C)1160; (D)2320; 8、某化学反应中，其反应物反应掉 7(8 所需时间是它反应掉 3(4 所需时间的 1.5 倍，则其反应级数为： （ ） (A)零级；(B)一级；(C)二级；(D)三级； -5 -1 3 9、某反应率常数 k=5.0×10 s-1·l·mol ，若浓度单位改为 mol·cm ，时间单位改为 mi(，则 k 值为： （ ） -10 -4 -3 (A)3; (B);0.33×10 ; (C)8.33×10 ; (D)3×10 10、A 的平行分解反应中，反应级数均相同， 为使产物 B 的收率最大，则反应温度：（ ） (A)应采用低温； (B)应采用尽可能高的温度； (C)选用一个最适宜的温度； (D)无法判断 1

二、水在 373.15K 时 的汽化热 为 4.07×104J·mol-1。试 试 算一摩水在 373.15K 和 1 大气 压 下转 化为 同 温 度下压 力为 0.5 大气 压 水汽过 程中的： 1. ΔS； 2. Δ;; 三、反应 CO(g)+H2(g) ? HCHO(g)的热 力学 数 据列表如下： 0 -1 0 -1 物质 ΔH f,298,kJ·mol Δ; f,298,kJ·mol ＿ Cp,J·mol ·K -1 -1 CO(g) H2(g) HCHO(g) -110.52 0 -115.90 -137.4 0 -110.0 29.46 30.96 49.50 试试算该反应在 1000K 温度下的 1. ΔS 1000； 2. Kc,1000； (ΔH f－标准生成热；Δ; f－标准生成自由焓；Cp－平均麻乐热容)。 0 0 0 四、 已知 298K 时，电池 Pt,H2(0.8atm)|NaOH(aq)|Ag2O,Ag 的电动势ε＝1.169V。在可逆放电 2F 电量过程中 放出热量 29.414kJ。试： 1. 写出电池反应式； 2. 试算该池反应的平衡常数； 3. 0 0 -1 求算 Ag2O 的标准生成热 ΔH f,Ag2O，已知 ΔH f,H2O(l),298 为（－285.85）kJ·mo 2

五、 338K 时，在气相中 N2O5 分解的速率常数为 0.292 分 ,活化能为 103.3kJ·mol 。试试算 353K 温度下的 速率常数 k 的半衰期 t1(2 的数值。 -1 -1 六、 指出下列分子的点群、旋光性和偶极矩 (1) H2C=CH=CH2; (2)IF5; (3)S8; (4)反式 1,2-二氯环丙烷 七、 (1)比较 NO2 ,NO2,NO2 中 NO 键的相对长度，说明理由。 (2) 根据 NH3、CH3CONH2、C6H5NH2 的成键情况，比较它们的碱性大小。 + - 八、 试用 HMO 法处理环丙烯正离子(C3H3) ,试算Π键键级和 C 原子的自由价。 + 九、 已知 M( ,O 离子半径分别为：0.80Å 和 1.40Å,试推测 M(O 晶体中离子配位数和晶休结构形式。 2+ 2- 3

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