2017年浙江工业大学化学工程与材料学院807高分子化学与物理之高分子物理考研冲刺密押题
● 摘要
一、名词解释
1． 粘流温度
【答案】粘流温度Tf 是高弹态与粘流态间的转变温度，也称软化温度。
2． 应力松弛
【答案】应力松弛是指材料在一定的温度和约束承载状态下，总应变（弹性应变和塑性应变）保持不变，而应力随时间的延长逐渐降低的现象。
3． 溶解
【答案】溶解是高分子均匀分散在溶剂中，形成以分子状态分散的均相体系。
4． 假塑性流体
【答案】假塑性流体是指无屈服应力，并具有粘度随剪切速率增加而减小的流动特性的流体，，r 是剪切应力，是粘度的度量，D 是剪切应变速率。 其本构方程为（n 5． 无定型聚合物 【答案】无定型聚合物是指分子形状、分子相互排列为无序状态的高分子。 6． 凝胶 【答案】凝胶是指以化学键形成的交联结构高分子的溶胀体。加热不能溶解也不能熔融。 7． 溶剂 【答案】当 的溶剂称为溶剂。 8． 滞后 【答案】滞后是指聚合物在交变应力作用下应变落后于应力的现象。受到外力时，链段通过 ，由此引起应变落后于应力的现象。外力作用的热运动达到新平衡需要时间（受到内摩擦力作用） 频率与温度对滞后现象有很大的影响。 时，高分子溶液中溶剂的过量化学位为零，高分子溶液处于状态，状态下 二、判断题 9． 熔融指数是聚合物熔体黏度的另一种表示方法，单位也是泊。（ ） 【答案】× 【解析】熔融指数的定义是：在一定温度下，熔融状态的高聚物在一定负荷下，十分钟内从规定直径和长度的标准毛细管中流出的质量（克数）。因此，熔融指数的单位为克。 10．1，4-顺式聚异戊二烯和1，4-反式聚异戊二烯是旋光异构体。（ ） 【答案】× 【解析】1，4-顺式聚异戊二烯和1，4-反式聚异戊二烯属于几何异构或顺反异构。 11．脆化温度可以看成是聚合物发生初性断裂的最低温度。（ ） 【答案】√ 【解析】脆化温度是高聚物由韧性断裂转变成脆性断裂的临界温度，因此它既是軔性断裂的最低温度，也是脆性断裂的最高温度。 12．银纹具有可逆性。（ ） 【答案】√ 【解析】银纹产生后，在压力下或在玻璃化温度以上退火时会回缩或消失，因此银纹具有可逆性。 13．非晶聚合物具有一个确定的玻璃化温度，而结晶聚合物则没有玻璃化温度。（ ） 【答案】× 【解析】由于结晶性的聚合物也难以形成100%的晶体，任何结晶性的聚合物都存在非晶区，随着温度的变化，非晶区也会发生玻璃化转变。因此，玻璃化转变现象在高聚物中是普遍存在的，结晶性聚合物也存在玻璃化温度。 三、简答题 14．根据下列聚合物的结构，试定性比较这三种聚合物的内聚能密度大小，并说明理由。 表 【答案】尼龙-66PV ＞PE 。因为PE 无极性，所以CED 低。PVC 由于侧基极性，因此CED 较高。尼龙由于形成大量氢键，因此CED 比PVC 更高。 15．与小分子化合物比较，高聚物的溶解过程有何特点？晶态、非晶态和交联聚合物的溶解行为有何不同？ 【答案】由于高分子比溶剂分子的尺寸大得多，高分子的运动速度要比溶剂分子的慢得多，溶剂分子能比较快地渗透进入聚合物，而高分子向溶剂的扩散却很慢。因此，聚合物的溶解过程要经过两个阶段，首先，是溶剂分子渗入聚合物内部，使聚合物体积膨胀，这一阶段称为溶胀；然后，是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系，即高分子溶液。而小分子化合物与溶剂分子的尺寸相当，两者的运动速度也相当，小分子溶质和溶剂分子都能较快相互扩散而形成溶液，因此，小分子化合物的溶解过程没有溶胀的阶段，只有溶解过程。 因为非晶态聚合物的分子堆砌比较松散，分子间的相互作用较弱，因此，溶剂分子比较容易渗入聚合物内部使之溶胀和溶解。而晶态聚合物由于分子排列规整，堆砌紧密，分子间相互作用强，因此，溶剂分子渗入聚合物内部很困难。所以，通常非晶态聚合物比晶态聚合物容易溶解。交联聚合物在溶剂中会发生溶胀，由于有交联化学键的束缚，不能进一步使交联的高分子扩散到溶剂分子中，故交联聚合物只能溶胀，不能溶解。 16．为什么聚对苯二甲酸乙二酯从熔体淬火时得到透明材料？为什么对全同聚甲基丙烯酸甲酯进行同样处理时试样是不透明的？ 【答案】聚对苯二甲酸乙二酯的结晶速率很慢，快速冷却时来不及结晶，所以透明。全同聚甲基丙烯酸甲酯结晶能力大、结晶快，所以它的试样总是不透明的。 17．2-戊烯聚合时可能有几种空间立构异构体？ 【答案】4种，即叠同双全同、非叠同双全同、双间同和无规。 18．什么是广义的溶度参数？ 【答案】溶度参数相似相溶的规律实际上只适用于非极性聚合物，对于极性聚合物，该规律还要修正才能使用。Hansen 提出一个三维溶度参数（或称广义的溶度参数）的概念，认为溶度参数由色散力、极性力（包括取向力和诱导力）和氢键力三个分量组成，即 近，而且还要求 式中，下标d 、P 、h 分别代表色散力、极性力、氢键力组分。对于极性聚合物，不仅要求溶剂的总相和也分别相近才能相溶。可以用一个直角坐标系直观地表示聚合物和溶 和例如，对于聚苯乙 烯 发现凡是落在以聚苯乙烯的溶度参数为圆心、半径为的球（称为溶度球）内的溶剂均可以溶解聚苯乙烯（图）。 剂的三维溶度参 数