2017年黑龙江大学化学化工与材料学院825物理化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、单选题
1． 有关溶胶粒子的布朗运动，以下哪种说法不正确：（ ）。
A. 布朗运动与介质黏度和温度有关
B. 溶胶体系中只有布朗运动，没有分子热运动 C. 布朗运动与分子热运动的本质相同 D. 布朗运动将导致涨落现象的产生 【答案】B
【解析】分散介质中胶体粒子处于永不停息、无规则的运动之中，这种运动即为布朗运动。
2． 对反应当向体系中加入惰性支持电解质时，其反映速率常数将（ ）。
A. 增大 B. 减小 C. 不变 D. 很难确定 【答案】B
【解析】惰性支持电解质抑制原电解质溶液中离子的迁移，从而减小反应速率常数。
3． 下列说法错误的是（ ）。
A. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值不同 B. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值相同 C. 能量标度零点选择不同，对系统的熵S 值没有影响 D. 能量标度零点选择不同，对系统的自由能G 值有影响 【答案】B 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子
配分函数，g 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于F , G均与U 有关，
所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影响。
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影响。用也不受零点能选择的影响。
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类似的方 法可以证明，p 和
4． 某平行反应含有主、副两个反应，主反应的产物为Y ，活化能为为
且
则升高温度：（ ）。
A. 对生成Y 有利 B. 对生成Z 有利 C. 无影响 D. 无法确定 【答案】A 【解析】
由
副反应产物为Z ，活化能
. 式可以看出，E 与温度的平方呈正比关系，所以升高温度有利有
活化能大的反应进行。
5． 描述固体对气体吸附的BET 公式与兰缪尔吸附理论的最主要的区别是：（ ）。
A. 吸附是多分子层的 B. 吸附是单分子层的 C. 吸附是动态平衡 D. 固体表面是处处均匀的 【答案】A
BET 公式是在基于多分子层物理吸附推导而来的，【解析】而兰缪尔吸附理论是基于“固体比哦啊面各院子力场不饱和，可吸附气体或溶质分子，当固体表面上吸附了一层分子后，这里力场就饱和了”这种假定提出的，因此适用与单分子层的情况。
6． 用凝固点降低法测定稀溶液溶质的摩尔质量时，选用的温度计是（ ）。
A. 贝克曼温度计 B. 普通水银温度计 C. 水银接触温度计 【答案】A
7． 在
A. B. C. D.
时
，的
的
溶液的离子平均活度因子（系数）
的关系是（ ）。
与
与
溶液的离子平均活度因子
无法比较
和
【答案】A 【解析】由公式比。
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可知，离子平均活度因子与成反
8． 某电池的电池反应为
时，电池的电动势E 的值必定（ ）。
A. B. C. D. 【答案】D
【解析】电池反应达平衡时，
自由能的变化值为零，即
当电池反应达平衡
所以电
动势E 也等于零。
9． 氨在炭上的吸附服从兰缪尔吸附等温式，则在低压下单位界面吸附量与平衡压力呈（ ）关系。（a. 直线、b. 曲线）（ ）。
【答案】a
【解析】兰缪尔吸附等温式为：
因为在低压时，bp 比1小得多，所以
所以得到可以看出单位界而吸附量与平衡压力呈直线关系。
10．用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
A. 熵 B. 内能 C. 焓 D. 配分函数 【答案】A 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配
分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响响。
响。用类似的方 法可以证明，P 和
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于f ，G 均与U 有关，所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影也不受零点能选择的影响。
二、填空题
11．设B 为某理想气体，其分子基态能级为非简并的，并定为能量的零点；其第一激发态能级的能量为
其简并度为2。若忽略更高能级，则B 的配分函数（请写出具体式子）
。若则第一激发态能级与基态能级的分子数之比【答案】
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