2017年四川省培养单位成都有机化学研究所822高分子化学与物理之高分子物理考研强化模拟题
● 摘要
一、名词解释
1． 相对黏度
【答案】相对黏度是指溶液黏度与纯溶剂黏度之比。
2． 内聚能密度
【答案】内聚能密度就是单位体积内lmol 凝聚体为克服分子间作用力汽化时所需要的能量E 。是评价分子间作用力大小的一个物理量，主要反映基团间的相互作用。一般来说，分子中所含基团的极性越大，分子间的作用力就越大，则相应的内聚能密度就越大；反之亦然。
3． 熔体流动速率
【答案】熔体流动速率，也指熔融指数，是在标准化熔融指数仪中于一定的温度和压力下，树脂熔料通过标准毛细管在一定时间内（一般lOmin ）内流出的熔料克数，单位为g/10min。熔体流动速率是一个选择塑料加工材料和牌号的重要参考依据，能使选用的原材料更好地适应加工工艺的要求，使制品在成型的可靠性和质量方面有所提尚。
4． 凝胶
【答案】凝胶是指以化学键形成的交联结构高分子的溶胀体。加热不能溶解也不能熔融。
5． 溶胀平衡
【答案】交联聚合物在溶胀过程中，一方面溶剂力图渗入聚合物内部使其体积膨胀；另一方面，由于交联聚合物体积膨胀导致网状分子链向三维空间伸展，而产生弹性收缩力，力图使分子网收缩。当这两部分相反的作用相互抵消时，达到溶胀平衡。
6． 构象
【答案】构象是指由于分子中的某个原子（基团）绕C —C 单键自由旋转而形成的不同的暂时性的易变的空间结构形式。不同的构象之间可以相互转变，一种构象改变为另一种构象时，不要求共价键的断裂和重新形成。构象改变不会改变分子的光学活性。
7． 介电损耗
【答案】介电损耗是指电介质在交变电场中，由于消耗部分电能而使电解质本身发热的现象。电解质中含有能导电的载流子，在外加电场作用下，产生导电电流，消耗掉一部分电能，转为热能。
8．
溶剂
【答案】当
的溶剂称为溶剂。
时，高分子溶液中溶剂的过量化学位为零，高分子溶液处于状态，状态下二、填空题
9． 高分子液晶根据生成方式的不同，可分为_____液晶与_____液晶。
【答案】溶致性；热致性
10．高分子液晶根据介晶元在分子链中的位置不同，可分为_____液晶与侧链型液晶。
【答案】主链型
11．随着聚合物的柔顺性增加，链段长度_____、刚性比值_____、无扰尺寸_____、极限特征比_____。
【答案】减少；减少；减少；减少
12．天然橡胶溶解于正庚烷是符合高分子溶剂选择的_____原则；PVC 溶解于环己酮是符合高分子溶剂选择的_____原则；而顺丁橡胶的_____原则。
【答案】极性相近；溶剂化；溶度参数相近
【解析】①极性相似原则：相似者易共溶。例如，天然橡胶（非极性）：溶于汽油、苯、己烷、
；②溶度参数相近原则（定量）正庚烷、石油醚（非极性溶剂）：溶解过程是溶质分子和溶剂分子
相互混合的过程，这个过程在恒温恒压下自发进行的条件是：
接近，越小，则越能满足溶质和溶剂的溶度参数越的条件，能自发溶解。顺丁橡胶与环己烷的溶度参数相近，溶解于环己烷是符合高分子溶剂选择可以溶解；③溶剂化原则：仅就溶度参数考虑，对于非极性或弱极性的聚合物，当两者的溶度参数差值小于1.7，一般可溶，差值大于2.0一般不溶。
13．聚合物稀溶液冷却结晶易生成_____，熔体冷却结晶通常生成_____。恪体在应力作用下冷却结晶通常形成_____。
【答案】单晶；球晶；串晶
14．聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ）的结晶过程可采用两种方式进行：（A ）缓慢结晶，（B ）淬火结晶。请比较两种结晶条件下得到的结晶高分子的比重与冲击强度的大小：比重_____；冲击强度_____。
【答案】A>B；B>A
【解析】淬火结晶能减小球晶尺寸；缓慢结晶可以增加结晶度，提高结晶完善程度和消除内应力。
15．松弛时间为松弛过程完成_____所需的时间，温度越高，高分子链运动的松弛时间越_____。
【答案】63.2%; 短
16．图为聚对苯二甲酰对苯二胺浓硫酸溶液的粘度-温度关系曲线，请对A 、B 及C 区中聚合物分子取向度的大小进行排序。
图
【答案】B>C>A
【解析】温度很低时，刚性分子在溶液中均匀分散，无规取向，形成均匀的各向同性溶液；随着温度升高，
体系形成向列型液晶，这时溶液中各向异性与各向同性共存；温度继续升高各向异性所占比例增大，直到体系成为均匀的各向异性溶液。
17．在高分子溶液中可以由和判断聚合物在溶液中的形态。可以由_____和_____表征分子的尺寸。 【答案】
18．适度交联可使聚合物的T g _____、T f _____、流动性_____、结晶度_____、应力松驰_____、蠕变_____。
【答案】增加；増加；减少；减少；减少；减少
三、简答题
19．试解释下列各组聚合物玻璃化温度差异的原因：
（1）聚乙烯（约150K ）和聚丙烯（约250K ）;
（2）聚氯乙烯（354K ）和聚偏二氯乙烯（227K ）;
（3）聚丙烯酸甲酯（约280K ）和聚丙烯酸乙酯（249K ）;
（4）顺式1，4-聚丁二烯（165K ）和1，2-聚丁二烯（269K ）。
【答案】（1）聚乙烯主链上不带侧基，单键内旋转的位垒低，聚丙烯带有一个侧基