2017年中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院858化学综合之有机化学考研题库
● 摘要
一、选择题
1. 下列化合物中,各自的烯醇式含量最高的为( )。
【答案】A
【解析】(A )项,连在亚甲基上的两个基团,一个为吸电子较强的三氟乙酰基,另一个为共轭效应较强的苯甲酰基,故其稀醇式最稳定,含量最高。
2. 比较下列化合物发生硝化反应的速率,最快的是( ),最慢的是( )。
【答案】A ; C
【解析】硝化反应属亲电取代反应,环上的电子云密度越大,越易发生亲电取代反应. 电子云密度大小顺序为:呋喃>甲氧基苯>苯>吡啶。
3. 下列化合物具有还原性的是( )。
【答案】D
【解析】(D )有苷羟基,故有还原性。
4. 下列化合物的谱中具有较大化学位移的化合物是( )。
【答案】D 【解析】在
谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素,都会时屏蔽作用减小,
化学位移增大。而影响因素主要为诱导效应。除此之外,磁各向异性的影响也会使氢的化学位移
发生很大变化。在四个选项中,均有氯原子在分子中,存在诱导效应,会使氢的化学位移增大;但在(D )项中,氢原子连在苯环上,苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至
5. 下列反应物经行反应时,哪一个反应速率最快?(
)
【答案】C
【解析】按进行,生成的碳正离子越稳定,反而越易进行,
6. 不能把醛糖氧化成醛糖酸的是( )。
A. 稀硝酸
B. C.
试剂
试剂
之间。
D. 溴水溶液 【答案】A
【解析】
试剂是由柠檬酸、硫酸铜和碳酸钠配制成的.
试剂、
试剂、
溴水溶液都可将醛糖氧化成醛糖酸,而稀硝酸可将醛糖上的醛基、一级醇都氧化成羧基,使醛糖氧化成糖二酸。
7. 比较下列化合物的沸点,其中最高的是( )。
【答案】C
【解析】首先化合物的沸点高低与相对分子量有关,相对分子量大的沸点高。所以以上四个选项C 与D 的沸点明显高于A 和B 。其次同分子量的异构体,能形成分子间氢键的比能形成分子内氢键的沸点高。由于选项C 能形成分子内氢键而选项D 能形成分子间氢键。所以D 的沸点高于C 。
8. 下列化合物中没有光学活性的是( )。
【答案】B
,【解析】(B )分子中有对称面(羰基所在的平面为对称面)为非手性分子,无光学活性;(A )和(D )很明显为手性分子;(C )为累积双键的二烯烃,两端的双键碳原子各连有不同的原子或基团,所以其为手性分子。
9. 己酮糖理论上具有的立体异构体的数目是( )。
A.4种 B.8种 C.16种 D.32种 【答案】B
【解析】己酮糖分子中有3个不同的手性碳原子,因此从理论上讲其立体异构体的数目为2种,即8种。
10.下列各化合物与重氮盐起偶联反应的是( )。
3
【答案】C
【解析】重氮盐正离子可作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应,生成偶氮化合物。
二、简答题
11.中性化合牧碱性条件下与
经臭氧分解产生甲醛,但无乙醛,加热至200°C 以上时,A 迅速异构化
发生显色反应;B 能溶于
溶液;B 在反应形成醚,说
作用得到C , C 经氧化后得到邻甲氧基苯甲酸。试推测A 、B 、C 的结构。
发生显色反应,能溶于NaOH 溶液中. 且可与
为B 。B 经臭氧分解产生乙醛,但无甲醛;B 可与
【答案】化合物B 可与
明B 是一个酚。B 形成的醚C 氧化后生成邻甲氧基苯甲酸说明B 是一个邻位取代的酚。B 是由A 加热异构化生成的,故该异构化为Claisen 重排反应。考虑到B 经臭氧分解仅产生乙醛. 而A 经同样的反应仅产生甲醛,可首先确定B 的结构
式为:
A 和C 的结构式分别为: