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一、计算题

1． 己知某实际气体状态方程为

（1）计算lmol 该气体在298K , 程的

（2）选择合适判据判断过程可逆性 （3）若该气体为理想气体，经历上述过程【答案】系统处于衡外压状态，所以则膨胀过程中所作的功为：

（1）该过程为恒温过程 因

由状态方程得，

因

过程为恒温过程，则

（2）可用熵判据来判断过程是否可逆 对过程⑴

该过程为不可逆过程

（3）对于理想气体，因为温度不变，

所以没有考虑分子间相互作用力。

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下，反抗恒外压

恒温膨胀过程所作的功，以及这一过

为多少？与（1）中结果比较并讨论。

与（1

）中结果相同。说明对于具有

状态方程的实际气体，其内能与体积无关。该状态方程仅仅是考虑气体分子的体积，

2． 25°C 时用铜片作阴极，石墨作阳极，电解浓度为的溶液，若电流密度为在石墨电极上的超电

问在阴极上首先析出什么物质？在阳极上又析出什么物质？已知此电流密度下H 2在

铜电极上的超电势为-0.584V , 在石墨电极上的超电势为0.896V , 并假定势可略而不计，活度可用浓度代替。

【答案】可能的阴极反应：

可能的阳极反应：

3．

时水的摩尔体积是

时的摩尔熔化焓

。求该溶液在

时的饱和

（1）求冰在

冰的摩尔体积是

为使冰点下降

，

需增加外压

（2）求水的凝固点降低系数蒸气压。

（3）将少量蔗糖溶于水，在101325Pa 下，冰点下降为【答案】（1）由克拉佩龙方程式，得

（2）由稀溶液的凝固点降低公式，得

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（3）由稀溶液的凝固点降低公式知，

4． 用银电极电解硝酸银溶液的电极反应如下：

阳极：阴极：

电解后，分析出阳极区

含的

计算

和

的迁移数。

银库仑计中沉积出

的。据此可计算出电解前后电解质

；的变化量：

则电解后阳极区

数，可有两种方法：

方法一：以外迁移而来，即

方法二：以Ag+为考虑对象。电解后阳极区中Ag+的量虽然增加，

但电解后应溶入

而实际只增加了

区，即

故

5．

时，在一刚性容器中发生如下反应：

使用不同的反应物起始压力，监测产物C 的压力随时间的变化，两组实验数据如下： 实验⑴

实验

，

说明有

的

迁移出了阳极

为考虑对象。由于阳极区

因

不参与反应，其在阳极区增加的量应为从阳极区

. 故

比电解前增加了

计算迁移

溶液的起始浓度

为

【答案】设电解前后阳极区或阴极区中溶剂水的质量是维持不变的，而溶液的质量则是改变

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