● 摘要
采用化学还原法制备Sn-Co粉体,通过对主化学反应成分Sn-Co共还原的优选、还原剂配制环境的研究和分散剂用量的研究,确定了制备Sn-Co粉体的最佳工艺条件。充放电测试结果表明,当分散剂PEG600添加量为锡钴离子摩尔含量的1.5倍时,制得的Sn-Co粉体具有最佳的电化学性能,20次循环后放电比容量为300.7mAh/g,扫描电镜结果表明Sn-Co粉体分散均匀,粒径约为30-50nm,能谱分析表明,锡钴原子比近似2:1。我们尝试通过两种加碳方式将Sn-Co粉体与碳材料混合。第一种为在反应溶液中加入碳粉,使用还原剂将Sn-Co颗粒直接还原在碳材料表面并进行球磨。第二种为先还原出Sn-Co粉体,将其与碳材料混合球磨。我们使用了两种碳材料作为碳源,分别是硬碳粉和中间相碳微球(MCMB)。实验结果表明,与反应加碳法相比,球磨加碳法制备的锡钴碳复合材料的性能较好,并且当碳添加量为45%,其中硬碳粉和MCMB的质量比为1:1时,所获得的Sn-Co-C-MCMB粉体具有最优的电化学性能,首次放电比容量1164.8mAh/g,首次充电比容量为706.4mAh/g,在循环60次后,仍能保持放电比容量为405.1mAh/g,充电比容量为344.1mAh/g。但首次不可逆比容量较高,达到458.4mAh/g。能谱分析表明含碳45%的Sn-Co-C-MCMB复合材料中锡钴碳的原子比例分别为9.27%、3.25%和97.46%,扫描电镜显示混合球磨可以使纳米级Sn-Co微粒分散至碳片及微球的表面和层间。最后,我们对电池负极材料比容量的衰减原因做出了分析。通过对SEM和EDS实验结果的分析,我们得出结论:模拟电池负极材料充放电比容量在多次循环后衰减的原因是,作为惰性物质的Co元素大量脱落,致使充放电过程中Sn与Li反应产生的体积效应无法被削弱,使得Sn元素团聚并脱落所致。通过电化学阻抗谱和对电极放电曲线的分析,可知Sn-Co-C-MCMB负极在第一次放电嵌锂过程时,在电极表面形成了稳定SEI膜,导致了首次充放电较大的不可逆比容量。
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