2018年四川师范大学化学与材料科学学院831无机化学考研仿真模拟五套题
● 摘要
一、简答题
1．
油画放置久后为什么会发暗、发黑？为什么可用
生成黑色的用
造成的, 反应方程式为:
。
处理又重新变白, 是因为发生以下反应:
。
2． 简要回答下列问题:
(1)
已知
(2)己知(3)
为什么
【答案】
(1)
跃迀, 因而都有颜色.
虽然
为黄色而为白色,
和
和
为红色, 试解释二者的颜色为什么不同？
为四面体结构？
,
电子构型为
, 吸收可见光后发生d-d
值不同, d-d 跃
和
向
的中心离子和配体都相同, 但配合物的结构不同, 前
为红色. 请解释二者颜色不同的原因.
的中心离子为
来处理？写出反应方程式。
,
遇到空气中的
【答案】油画放置久后会变黑, 发暗, 原因是油画中的白色颜料中含有
为正方形结构而
者为正方形而后者为四角锥形(或三角双锥).
晶体场的对称性不同使二者的分裂能迁吸收可见光的波长不同, 因而显示的颜色不同.
(2)
和
的阳离子相同而阴离子不同, 阴离子和阳离子间的极化作用不同
,
(181pm),
所以厂变形性远大于
间电荷跃迁难.
.
极化能力强的
电荷跃迁能力不同, 颜色不同
. 半径(220pm)
远大于
与变形性大的有较深的颜色
.
之间有强的极化作用, 电荷容易跃迁,
使
半径小而电负性大, 则变形性小,
与
而显示白颜色.
(3)
为
和
均为四配位配合物, 中心相同而配体不同. 作用下发生重排:
为强场配体, 能使中心离
的电子构型
子的d 电子发生重排
;
,
在强场配体
为弱场配体, 不能使中心离子的d 电子发生重排.
中心离子
吸收可见光即可发生电荷跃迁
,
吸收可见光不能发生跃迁, 因
图1
重排后
采取
杂化
.
的电子对向
的
空的杂化轨道配位, 形成正方形结构的
.
弱场配体
不能使的3d 电子发生重排,
因此
:
采取杂化
, 的电子对向
的
空的杂化轨道配位,
形成四面体结构的
图2
3． 和
和
分别与同种强场配位体或弱场配位体形成八面体配合物时,
) 分别为多少？
和
的d 电子在
轨道中如何分布？其磁矩(
【答案】与同种弱场配位体形成的配合物应是高自旋配合物, 其d 电子分布分别如下:
与同种强场配位体形成的配合物应是低自旋配合物, 其d 电子分布分别如下:
4． 为什么邻羟基苯甲酸的熔点比间羟基苯甲酸或对羟基苯甲酸的熔点低？
【答案】因为邻羟基苯甲酸除了有分子之间的氢键, 还有分子内氢键, 而间羟基苯甲酸或对羟基苯甲酸没有.
5． 解释碱金属硫化物是可溶的, 而其它多数金属硫化物是难溶的原因. 为什么许多难溶金属硫化物都有特殊的颜色?
【答案】
半径大, 负电荷多, 容易被极化而变形, 但碱金属半径大, 电荷小, 且具有8电子构
极化, 形成共价成分很大的化合物,
型, 极化力很弱, 因而它们形成离子性成分很大的化合物, 易溶于水, 而其他金属离子极化力强, 特别是具有d 电子的离子, 不但极化力强且本身变形性也大, 与
故难溶于水. 由于相互极化使电子容易移动, 能够吸收可见光某些波长而显色.
6． 指出下列离子中, 何者极化率最大
.
【答案】首先负离子的极化率大于正离子, 而负离子电荷相同、电子层结构类型相同, 其半径越大极化率越大, 即越易极化.
所以的极化率最大.
二、判断分析题
7．
含有
【答案】 √
【解析】盐效应, 在弱电解质溶液中, 加入不含相同离子的强电解溶液, 使弱电解质的解离度增
溶液的解离度比不含NaCl 的
溶液的解离度大. （ ）
大的效应.
8．
【答案】×
【解析】
【答案】×
; （ ）
为强度性质, 不随反应写法或物质计量系数变化而发生改变.
9． 配合物形成体的配位数是指直接和中心原子(或离子) 相连的配体总数. （ ）
【解析】配位数是指直接和中心原子(或离子) 配位的原子总数. 例如一个多基配位体中含有多个配位原子.
10．加热向碳酸钙提供了能量导致了碳酸钙分解. （ ）
【答案】√
【解析】碳酸钙受热不稳定.
11．单质的生成焓都等于零. （ ）
【答案】×
【解析】规定单质生成1摩尔化合物的反应焓变是生成焓.
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