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一、简答题

1． 用化学方法鉴别下列各组化合物:

(1)三硬脂酸甘油酯和三油酸甘油酯 (2)牛油和石蜡 【答案】

(1)(2)

2． 预测下面的化合物中各质子共振峰的化学位移大小次序, 并说明理由.

(A)

(B)

【答案】(A)环外氢的化学位移大于环内氢的化学位移. 因为[18]轮烯具有18

个电子, 符合4n+2的电子数, 具有芳香性, 在外磁场作用下, 会产生感应磁场, 环外氢处于去屏蔽区, 化学化移在低场

, 值较大, 而环内氢处于高场, 其化学位移在高场

, 较小.

(B)化学位移

:

因为苯环在外磁场作用下会产生感应磁场, 环外氢处于屏蔽区. 化学

位移在低场

, 值较大.

3． 人们要获得有关催化氢化中间体的信息, 需要考察饱和烃类放置在氘气饱和的催化剂表面, 观察氘引入烃中的方式. 下列若干这类部分交换反应的初始产物(继续放置, 最后将使氘不规则分布). 试论这些交换研究所揭示的方法, 并指出在氢化反应中被吸附的中间体可提供什么信息

.

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【答案】从交换的产物可得如下信息:

催化氢化是可逆的, 存在单吸附的中间物

氢化中有二吸附的中间物, 而较难形成1, 3吸附的中问物, 从产物C

也可得出同样结论. 从D 和E 的产物可看出:原菠烷的两个顺式氢为氘取代, 得到二氘取代的产物；而金刚烷却

得到两个不同的氘取代产物. 因为原溅烷的两个顺式氢处于重叠式, 可得到双吸附产物；而金刚烷的两个顺式氢处于交叉式, 不易得到双吸附产物, 形成两个不同的单吸附产物. 从产物D 还可看出

, 氢化反应是顺式的, 发生在位阻小的一面.

从产物F 可看出, 交换反应发生在环的同侧, 可见氢化是顺式的.

4． 分子式为子式都为

的化合物A , 构型为(R), 在过氧化物存在下A 和溴化氢反应生成B 和C , 分, B 具有光学活性, C 没有光学活性, 用1mol 叔丁醇钾处理B , 则又生成A , 用

. , D 经臭氧氧

1mol 叔丁醇钾处理

C ,

得到A

和它的对映体.A

用叔丁醇钾处理得D

, 分子式为

【答案】

化并还原水解可得2mol 甲醛和1moll , 3-环戊二酮. 试写出A 、B 、C 、D 的构型式及各步反应式.

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5． 以不超过四个碳的有机物为原料制备环己基甲胺.

【答案】由1, 3-丁二烯与丙烯腈发生双烯合成反应得3-环己烯腈, 将后者加氢还原即得目标产物,

.

6． 某芳烃A , 分子式为

, 在光照下与不足量的作用, 生成同分异构体B 和.B

无旋光性, 不能拆开.C 也无旋光性, 但能拆开一对对映体.B 和C 都能够水解, 水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸. 试推测A 、B 、C 的构造式, 并用Fischer 投影式表示C 的一对对

映体, 分别用R 、S 标记其构型.

【答案】由A 的分子式可知A 的不饱和度为4, A 可能含有苯环结构; 由B 和C 都能够水解,

水解产物经过量

氧化, 均得到对苯二甲酸可推知A 可能为对甲基乙苯; 再由A 的一溴化产

物为同分异构体B 和C , 以及B 无旋光性, 而C 为外消旋体可进一步确定A 、B 、C 的结构

.

C 的Fischer 投影式为:

7． 写出下列化合物的共价键(用短线表示) 并推出它们的方向.

(1)

氯仿(2)

硫化氢(3)

甲胺(4)

甲硼烷(5)

二氯甲烷(6)

乙烷【答案】