● 摘要
电解质在纯水或混合溶剂中的热力学性质一直是溶液化学研究的重要内容,相关的热力学数据在生物学、化学、海水淡化、过程工程、大气过程等领域发挥了重要作用。氨基酸是肽和蛋白质的基本组成单位,电解质和氨基酸体系的热力学性质研究将为探究蛋白质的结构和性质提供新的视角。本论文在课题组长期研究铷铯盐体系热力学性质的基础上,采用电动势法探讨了RbF/CsF在氨基酸(丙氨酸,甘氨酸,脯氨酸,丝氨酸)-水体系中的热力学性质。论文采用离子选择性电极组成组成无液接电位的可逆电池:
Rb/Cs-ISE | RbF/CsF (m), Amino acids (mA), water |F-ISE,
测定了298.15 K下,RbF/CsF + 丙氨酸/甘氨酸/脯氨酸/丝氨酸+ 水八个体系的电动势,采用Pitzer模型、修正的Pitzer模型以及扩展的Debye–Hückel模型拟合实验所得数据,三种模型均能得到较为满意的结果。同时,计算得到了各个体系的平均活度系数、渗透系数、过量吉布斯自由能以及标准迁移吉布斯自由能。结果表明,平均活度系数和过量吉布斯自由能均随溶液中电解质总离子强度的增大而减小,随氨基酸浓度的增大而增大,该现象可由静电相互作用模型和混合溶剂的性质来解释。所研究体系的标准迁移吉布斯自由能值均为负值,表明铷铯氟化物在氨基酸水溶液中处于较低的自由能状态,RbF/CsF从纯水迁移到氨基酸溶液中的过程是自发的,说明RbF/CsF与氨基酸分子之间的相互作用主要由两性离子与电解质离子的静电引力来贡献,而且,氨基酸浓度越大,电解质与氨基酸溶液中两性离子间的相互作用增强,?Gt0值更负。
综上,本研究工作综合利用实验测定、模型拟合分析等手段为探讨氨基酸分子与无机盐相互作用提供了详实的热力学参考数据。
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