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2017年齐鲁工业大学化学与制药工程学院862物理化学考研冲刺密押题

  摘要

一、计算题

1. 10设有压力为101325Pa ,温度为293K 的理想气体353K 为止。计算过程中的

【答案】由状态方程-所以

2. 某有机过氧化物A , 放入恒温在

真空的刚性容器中发生分解反应,

计量方程为

在等压下加热,直到最后的温度为

已知该气体的定压热容为

测得不同时刻的总压力如下:

求该反应的级数与速率系数。

【答案】因为未测定半衰期,不可能用半衰期法。用微分法则数据+足以作图,所以使用积分法或根据特点判断反应级数。首先要根据计量方程和总压,计算出反应物A 的压力随时间的变化情况,然后用积分法来求反应级数。参与反应的各物质的压力随时间的变化情况为

根据上式,用实验数据求得不同时刻的值,列表如下:

因为测试的时间间隔相同,都是一常数:

计算得比值基本为一常数,符合一级反应的特点,所以可以判断这是一级反应。 也可以设反应为一级,代入一级反应的定积分式,计算速率系数是否基本为一常数。

速率系数基本为一常数,所以假设正确,这是一级反应。 速率系数的平均值为

3. 在1kg 水中溶解NaBr 的量为n ,298 K时实验测得溶液的体积与n 符合如下关系

若NaBr 溶液浓度为(1)NaBr 的偏摩尔体积。 (2)溶液的凝固点和沸点。 (3)298K 时溶液的渗透压。 己知水的的相对

分子质量为102.9。

【答案】(1)NaBr 的片摩尔体积为:

(2)将NaBr 溶液看作是稀溶液,遵循稀溶液的依数性: 凝固点降低:沸点升高为

(3)NaBr 溶液浓度为

时,其

即凝固点为即沸点为为:

根据稀溶液的范特霍夫渗透压公式得出:

利用一级反应的特点,计算若干的值,看是否为

试求:

溶液的密度近似为NaBr

4. 求反应和

已知298 K时,

关系以及1000 K时的

【答案】依题意得:

1000 K 时,

5. 1mol 理想气体依的

已知

【答案】可逆膨胀后的压力:理想气体状态方程为则可逆膨胀前的温度:可逆膨胀后的温度:对理想气体有:

6. 已知

时乙醇水溶液的表面张力随乙醇浓度的变化关系为:

(C 为常数)从100kPa ,

可逆膨胀到

求该过程