2017年沈阳师范大学化学与生命科学学院859物理化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、判断题
1． 溶胶是均相系统，在热力学上是稳定的。（ ）
【答案】
【解析】溶胶系统具有很大的相界面，高的表面自由能，极易被破坏而聚沉，是热力学不稳定和不可逆系统。
2． 韦斯顿（Weston ）标准电池的电动势是未知的，使用时需用已知电动势的工作电池对它进行标定。（ ）
【答案】×
3． 反应速率系数
【答案】×
【解析】影响反应速率系数的因素有很多，与浓度，温度，压强，催化剂等多种因素均有关。
4． 任何一个化学反应都可以用来判断反应的方向。（ ）
【答案】
【解析】只适用于等温等压条件下的化学反应。
5． 在一定温度下稀薄电解质溶液，摩尔电导率增大，而电导率的变化不一定增大。（ ）
【答案】
【解析】稀薄溶液时，电导率是随浓度的降低，先减小，当越过极值后，再增大。
6． 因为溶胶在一定条件下能存在很长时间，所以它是热力学稳定系统。（ ）
【答案】
【解析】具有高表面能的胶体体系是一个热力学不稳定体系。
7． 用动态法测定纯液体的饱和蒸气压必须使用真空系统。（ ）
【答案】√
8． 催化剂既能加速反应，又能改变反应的
【答案】×
【解析】催化剂既能加速反应，但不能改变反应的
与反应物A 的浓度有关。（ ）
（ ）
9． 旋光仪是利用起偏振镜和检偏振镜来测定旋光度的。（ ）
【答案】√
10．阿贝折光仪允许测量酸、碱性或其他腐蚀性液体的折射率。（ ）
【答案】×
二、问答题
11．绝热可逆膨胀与节流膨胀两种方法都可以获得低温，试分析两者的差别。
【答案】理想气体和实际气体经绝热可逆膨胀都会降温，因为
对两者都
成立；而在节流膨胀中，对理想气体，上式分子为零，无温度变化，而实
的区域中有降温现象，在其
际气体在节流膨胀中，上式的分子不一定大于零，在
它区域，可能还有升温现象。 12．是否可作为理想气体状态变化（P , V , T 变化）过程自发性的判据，为什么？
【答案】不可以。使用Gibbs 函数作判据的条件是恒温、恒压、不符合此条件。
13．合成氨反应为
一般在30MPa ，约除
气体，为什么？
【答案】合成氨反应是一个体积缩小的反应，即应，它的积累会减小
的分压力，使平衡向左移动，降低
在定温定压下，
气体不参加反
时进行，生产过程中要经常从循环气（主要是
）中排
理想气体pVT 变化
的产率，因而要及时将积累
的气体排除。
14．用电导法测定难溶盐在水中的溶解度时，需要知道哪些数据，试列出计算公式说明之。
【答案】
若用
溶液标定电导池系数，
因为有而难溶盐引起的电
导求得
KC1的电导率
最后由
求出
及电阻（或电导池常数
所以
，
然后根据假
设
所以总的看需要以下数据:①
；②溶液电阻；③纯水的电导率；④构成盐的阴、）：
阳离子的无限稀释摩尔电导率（或盐的摩尔电导率）。
15．（1）写出分子配分函数的定义式，并阐明其物理意义。
H 、S 、G 、（2）能量标度零点的选择是否影响分子配分函数的数值？是否影响热力学函数U 、A 及热容
的数值？
配分函数的物理意义：一个粒子所有可能状态的玻尔兹曼因子求
【答案】（1）和。
（2）能量标度零点的选择影响分子配分函数的数值，并影响热力学函数U 、H 、G 、A 的数值，但对S 及热容
的数值无影响。
16．在用对峙法测定原电池电动势时，使用了哪些电池？它们各起什么作用？
【答案】用电动势已知的标准电池
，被测电池
, 与工作电池
并联，工作电池使滑线电
阻有电流通过，即保 证滑线电阻的工作电流，标准电池的作用是:与工作电池在滑线电阻形成的电势降相对峙，使检流计中无电流通过。此时滑线电阻形成的电势降，即为被测电池的电动势。
17．试从理想气体化学势 导出理想气体状态方程
【答案】而
18．试用附加压力解释为什么液滴或气泡在不受外加力场的影响下，通常都呈球形。
【答案】若自由液滴或气泡呈现不规则形状，则在曲面上的不同部位，曲面的弯曲方向及曲率各不相同，产生的 附加压力的方向和大小也不同》在凸面处附加压力指向液滴内部，而凹面处附加压力指向则相反，这种不平衡力 必迫使液滴自动调整形状，最终呈现球形。
因此只有呈现球形，球面各点曲率才相同，各处的附加压力也相同，液滴或气泡才会稳定存在。
19．某物质的焦耳一汤姆逊系数且有焓
【答案】故由此得故因即故
仅为温度的函数而与P 无关，故
之积与T 无关，与P 亦无关，其必为常数。
+常数，整理得
式中
均仅为温度的函数而与压力无关。证明为温度的函数。
之积必为常数，