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一、简答题

1． 在复杂样品分析中，消除共存组分的干扰，除用掩蔽的方法外，通常采用哪几种分离的手段（举出四种以上的方法）？并叙述物质分析的一般步骤。

【答案】主要分离手段有:沉淀，萃取，离子交换，蒸馏，膜分离等。物质分析的一般步骤是:样品采集，制备，分解，分离测试，结果计算。

2． 邻苯二甲酸氢钾作为基准物质，既可标定NaOH 标准溶液的浓度，又可标定高氯酸标准溶液的浓度，为什么？写出各标定反应和浓度计算关系式，并说明各标定反应使用什么指示剂及终点颜色变化？

【答案】（1）

标定酸，亦可用于标定碱。

（2）标定

时，发生反应答:

到达滴定终点时，酚酞由无色变为微红色。NaOH 的浓度表达式为答:

标定

时，发生的反应为

终点时，结晶紫由紫红变为纯蓝，

浓度表达式为:

3． 电极电位与离子活度系数之间的关系可以用能斯特方程式表示

在电位法分析中，为什么利用此关系测得的是浓度而不是活度？最主要的实验措施是什么？电位法与电位滴定法的主要区别是什么？

【答案】

在实验过程中加入了“离子强度调节缓冲剂”，使活度系数固定，因此测定的是浓度。主要实验措施就是加入离子强度调节缓冲剂。

电位法是测量两个电极间的电位，并利用能斯特方程直接求得被测离子浓度；而电位滴定法

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既有酸性基团一COOH , 又有碱性基团一COOK ，所以它既可用于

是利用两个电极间的电位变化来指示滴定分析的终点。

4． 利用莫尔法可以测定未知液中的或可以测定或 5．

淀，为什么所得沉淀的类型不同？

【答案】因为5.5, 所以虽然两者的

吗？为什麽？

【答案】不可以，因为有强烈的吸附作用，会使测定结果偏低。

两者的

相差不大，但在相同条件下进行沉

和形成晶核的临界均相过饱和比为1000, AgCl 的临界均相过饱和比则为基本相等，但当加入沉淀剂时

不易超过其Q/S, 不致产生太多的晶

核，故生成较大的沉淀颗粒；AgCl 则容易超过其Q/S，易形成大量的晶核，所以沉淀颗粒非常微小，而形成凝乳状沉淀。

6． 请设计用EDTA 滴定法分析含有

如酸度，掩蔽剂、指示剂等）。已知条件如下所示:

【答案】（1）由已知条件可知，与EDTA 的结合力变为亮黄色。根据EDTA 的消耗量求出基四胺缓冲溶

液调节PH 为5〜6之间，补加二甲酚橙指示剂，用EDTA 滴定溶液由紫红色变为亮黄色为终点，根据EDTA 的消耗量计算

含量。

标准溶液测出总量。

（3）另取一份待测溶液，用六甲基四胺缓冲溶液调节PH 为5〜6之间，加入一定过量的EDTA , 使三种离子全部参加反应。再加入二甲酚橙指示剂，用

的含量，因为此时

和

混合离子的溶液（写出主要步骤和重要条件，

所以准确量取一定量的待不与EDTA 反应。

再用六亚甲

测液，用硫酸调节PH 为1左右，加入二甲酚橙指示剂，用EDTA 标准溶液滴定使溶液由紫红色

（2）在上述溶液中，用氨溶液调节上述溶液至碱性，加入KCN 溶液掩蔽

二、计算题

7． pH=5.00时，用

（1）终点误差为多少？ （2）若终点时溶液

中含有

pH=5.00时，

，

【答案】（1）条件稳定常数为:

于是可以求得:

这样，终点误差为:

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滴定同浓度的以X0为指示剂。问:

这时的终点误差又为多少？已

知

的配合物

的

（2）当

此时的条件稳定常数为:

同（1）一样可以求得:

这时的终点误差为:

8． 计算25°C 时，当

进行反应的方向。（已知

：

分

）

【答案】已知半电池反应

由于

故

当

. 时

当pH=8.00时，

因为

所以能发生

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的副反应常数为:

时，电对的条件电位，并判断与

别

为