2017年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、简答题
1． 在氧汞化反应涉及汞正离子的机理基础上，预言下列取代环己烯应用氧汞化-去汞化所得醇的结构和立体化学。
【答案】
氧汞化反应首先形成汞正离子的中间体，其开环符合直立键开环原则，同时位阻效应也起十分重要的作用。（a ）和（c ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
无位阻的直立键开环得主产物叔丁基，位阻效应大，因此，产物占
占
占
有位阻的开环反应在（a ）中由于R 为
（有位阻）仅占4%; 而（c ）中却占12%。可见直立键开环
在此过程中对控制产物起着重要的作用。位阻效应也有不可忽视的影响。平伏键开环产物产率低
，
C3占6%。
（b ）氧汞化-去汞反应的历程如下：
由于（b ）的结构决定了反应中位阻效应小，电子效应可忽略，无明显的方向选择性，因此直立键开环原则是控制此反应的主要因素，从而得到以上两个主要产物：
2． 完成下面的反应式，写出下列反应式的反应机理：
【答案】苯乙燦在甲醇溶液中漠化，生成1-苯基-1、2-二溴乙烷和1-苯基-1-甲氧基漠甲烧乙焼，反应历程如下：
3． 在不同条件下，用异丙基溴对萘进行烷基化，得下列数据：（反应介质A :
B ： ）
对于这两种介质而言，是什么因素造成产物比例不同？为什么比例依反应时间不同而各异？ 【答案】萘的院基化反应存在如下平衡：
萘的烷基化反应首先发生在较活泼的位上，这是动力学控制产物。在三氯化铝的催化作用下，发生重排反应，得到热力学较稳定的取代产物。
异丙基的重排是分子间的重排过程，它首先形成烷基取代的萘正离子，该正离子的稳定性决定了其重排的能力。而正离子的稳定性与溶剂的极性有关，极性越大越稳定，越不易重排，反之亦然。因此在非极性的二硫化碳溶液中，在三氯化铝的催化下，发生重排快，在短时间内完成，而受时间的影响小。在硝基甲烷溶液中，由于溶剂极性强，可稳定烷基取代的萘，碳正离子重排慢，随时间增加重排产物比例逐渐加大，但重排产物的总比例仍较小。
4． 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理，继之以烷基化：
当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时，得一混合产物，解释为什么这一技术是专一性的。 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯，发生如下反应：
一分子的碱首先中和酸中的氢离子，另一分子碱去质子形成烯醇化的酯，然后进行烷基化，得一个产物。用1摩尔的碱处理丁二酸二酯时，有如下的平衡存在：
由于存在两种亲核性的碳，从而得到两种混合的烷基化产物。可见只有前种方法才能得到单一产物。
5． 某化合物的分子式为谱
：
其光谱性质为：UV 谱：在230nm 附近有吸收峰，