2017年华中科技大学化学与化工学院876物理化学(二)考研题库
● 摘要
一、填空题
1． 热力学第二定律的数学表达式为_____；其物理含义为_____。
【答案】
或者
热力学系统熵变总是大于或等于过程的热温商，不可逆
过程系统的熵变大于过程的热温商，可逆过程系统的熵变等于过程的热温商。
2． 在相同温度下，纯汞在玻璃毛细管中呈（ ）液面，与之平衡的饱和蒸气压面的蒸气压
的关系是：
_____
【答案】凸；>
【解析】凸液面的开尔文公式为
3． 比表面自由能和界而张力的_____相同；_____不同。
【答案】数值，单位
【解析】比表面自由能单位为界面张力单位为担两者数值是相等的。 4． 反应在300K 下，反应掉25%, 而在350K 下只花了则该反应的活化能为_____。（设反应的速率方程为
【答案】
）
与平液
【解析】由反应速率方程求k , 再利用公式求活化能即可。
5． 物理化学实验中常用真空系统，试举出两个使用真空系统进行实验测定的物理化学实验
:
_____
，
_____。物理化学实验中，为了获取具有一定真空度的真空系统，所需要的主_____
,
_____.
_____,
_____.
_____。在使用真空系统进行物理
要仪器设备是
:
化学实验测定之前，必须检查所建立的真空系统是否_____ , 检查的方法是_____。
【答案】动态法测定乙醇饱和蒸气 压氨基甲酸按分解压力测定 真空泵 真空规或U 形管压差计 玻璃管 真空旋塞 稳压瓶 漏气 旋转相关真空活塞逐段封闭局部系统，观察U 形管压差计是否稳定
6． 溶胶（憎液胶体）的主要特征是：_____; 大分子溶液（亲液胶体）的主要特征是_____; 胶束溶液（缔合胶体）的主要特征是：_____。
【答案】高度分散的（分散相粒子在度分散的（大
分子尺寸在
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）微不均匀的（多相）热力学不稳定系统；高
）热力学稳定的均相系统
7． 为了理解纳米材料的表面效应，现将径増加值
，
【答案】
的小水滴。已知_____
表面吉布斯函数増加值
下半径为_____J。
的小水滴分散成半
则分散前后水滴表面积
时水的表面张力
【解析】计算过程如下，
由
8． 若化学反应
求出n 值,
再计算
最后
的反应机理拟定为：
（快速达到平衡）
（慢）
则总反应对是_____级；对NO 是_____级。
【答案】一；二
【解析】慢反应是总反应的决速步，因此总反应的速率为中间产物的浓度代入总反应公式，得
可从快速平衡反应求得，即
即总反应对是一级，对NO 是二级。
9． 根据Boltzmann 分布定律，在最概然分布时，分布的两个非简并能级比
。 【答案】
和上的分子数之
【解析】波尔兹曼分布公式：
10．使用Gibbs 函数变化量作为过程方向和限度的判据，则条件必须是_____过程。如果一个过程进行时 不满足这些条件，则一般只能用_____判据。
【答案】恒温，定压，来判断任何封闭体系过程
11．某正溶胶电解质
序排列为_____。
【答案】
又由于和溶胶具有同样电荷的离子能削
相比，
的聚
【解析】正溶胶中，负离子起聚沉作用，
可以用
【解析】恒温，定压条件下可以用Gibbs 函数变化量作为过程方向和限度的判据而
和均能使其聚沉，将这三种电解质的聚沉能力由强到弱的顺
弱反离子的聚沉能力，且价态高的比价态低的削弱作用更强，
所以
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沉能力比强。
12．现想制备一在电泳实验中朝正极运动的
的
制得的同的
【答案】
大于
【解析】需制备的溶胶为
溶液中需加入浓度为
溶胶，那么在浓度为
的
溶液_____
体积为
，所（填入具体数据说明）
溶胶的胶团结构的表示式为_____（写出胶核、胶粒与胶团在浓度（体积摩尔浓度）相
的溶液中，聚沉能力最大的为_____溶液。
负溶胶，即要求
过量。对负溶胶起主要聚沉作用的是正离子，
且离子的价位越高，聚沉作用越大。
13．理想气体的焦耳-汤姆逊系数（请选择填入>，<，=，不确定）。
【答案】= 【解析】因为
所以
对于理想气体，
二、问答题
14．己知400K 下，双原子分子AB 的以基态能级作为能量零点的配分函数态能级上的粒子数
与总分子数N 之比值。
【答案】依据玻耳兹曼分布规律
15．简述实验室中常用的水银玻璃温度计的种类及用途。
【答案】（i ）普通水银玻璃温度计，用于测量系统温度的绝对值； （ii ）分段成套温度计，每段量程为绝对值；
（iii ）精密温度计，用于精密度较高要求的温度测量； （iv ）贝克曼温度计，用于测量温差；
（v ）水银接触温度计，用于控制系统温度使之保持恒温。
16．在过氧化氢催化分解反应实验中，是通过测定和
对t 作图来求得表观速率系数的。式中
数据的？
【答案】过氧化氢催化分解中的
是浓度为
时的
全部分解产生的实验温度、压力下的再根据
用
总量程为
用于测量不同温度区间的温度
求分布在基
是指什么物质的体积？实验中是如何获得此
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