2018年浙江大学化学系726物理化学(甲)(含结构化学)考研基础五套测试题
● 摘要
一、单选题
1． 由于溶液中的笼效应使得液相中反应分子与气相中反应分子相比较：（ ）。
A. 反应分子总碰撞数增多
B. 反应分子总碰撞数减少
C. 反应分子总碰撞数基本保持不变
D. 反应分子容易活化
【答案】C
【解析】溶剂分子的存在虽然限制了反应分子作远距离的移动，减少了与远距离分子的碰撞机会，但确増加了近距离反应分子的重复碰撞，总的碰撞频率并未减低。
2． 298K 时，在无限稀释的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是（ ）。 A. B. C. D.
【答案】D
【解析】1-1价强电解质，在对溶液无限稀释的过程中，氢离子摩尔电导率最大。
3． 电解质分为强电解质和弱电解质，在于（ ）。
A. 电解质为离子晶体和非离子晶体
B. 全解离和非全解离
C. 溶剂为水和非水
D. 离子间作用强和弱
【答案】B
【解析】A 项，弱电解质也可以是离子晶体和非离子晶体；C 项，强电解质和弱电解质的溶剂类型一样；D 项，离子间作用强不一定是电解质。
4． 下面哪个不是过渡态理论的假设要点？（ ）
A. 不返回假设
B. 热平衡分布假设
C. 核运动绝热假设
D. 有效碰撞假设
【答案】C
5． 用配分函数计算体系的宏观性质时，其数值与能量零点的取法无关的物理量是（ ）。
A. 熵
B. 内能
C. 焓
D. 配分函数
【答案】A 【解析】即指基态能为零（系能量相对标度）时的分子配分函数，q 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。 因为
响
响。表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点项，但是不管零点能如何选择都不会影能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个由于f ，G 均与U 有关，所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影响。用类似的方 法可以证明，P 和也不受零点能选择的影响。
6． 二元恒沸混合物的组成（ ）。
A. 固定
B. 随温度而变
C. 随压力而变
D. 无法判断
【答案】C
【解析】恒沸混合物在恒沸点达气液平衡，平衡的气、液组成相同。同一双液体系在不同压力下，恒沸点及恒沸混合物是不同的。
7． 表面张力是物质的表面性质，其值与很多因素有关，但是它与下列因素无关：（ ）。
A. 温度
B. 压力
C. 组成
D. 表面积
【答案】D
【解析】表面张力与表面原子或分子状态、性质以及组成有关系，所以温度、压力、组成的变化，均会影响表面张力的值。而表面积的大小并没有影响到表面的一些本质状态。
8． 对于一般化学反应，当温度升高时应该是：（ ）。
A. 活化能明显降低
B. 平衡常数一定变大
C. 正逆反应的速率常数成比例变化
D. 反应达到平衡的时间缩短
【答案】D
【解析】A 项，活化能在温度变化范围不大时，可以看作常数；B ，温度升高，平衡常数是否改变取决于正负反应的吸放热状态，如果正反应为放热反应，则温度升高，平衡常数变大，反之变小；C 项，温度改变，速率常数改变，但是不成比例变化；D 项，温度升高，体系活化分子数增大，反应达到平衡的时间缩短。
9． 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是（ ）。
A. 热力学基本方程
B. 吉布斯一亥姆霍兹方程
C. 第二定律的数学式
D. 特性函数的性质
【答案】A
【解析】麦克斯韦关系式表示的是几个热力学函数之间的关系：是根据热力学基本公式推导而来。
10．某实际气体反应，用逸度表示的平衡常数
A. 体系的总压力
B. 催化剂
C. 温度
D. 惰性气体的量。
【答案】C
【解析】温度必然会影响平衡常数；A 项中，各组分的分压力会影响平衡常数；B 项，催化剂不能改变平衡常数；D 项，惰性组分的加入不一定改变各组分的分压力。
11．下列封闭系统中可直接使用dH=TdS+Vdp公式进行计算的过程是（ ）。
A.363K 的水蒸气在标准压力下凝聚成水
B. 电解水制取氢气和氧气 C.
【答案】D
【解析】dH=TdS+Vdp公式的使用条件为（1）封闭体系，组成恒定，不做非体积功。（2）
随下列哪些因素而变（ ）。 混合，在298K
及压力下生成 D.CO （g ）进行绝热不可逆膨胀