2017年西安工程大学纺织与材料学院803高分子化学与物理考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、名词解释
1． 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。
2． 链自由基向单体转移
【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。
3． 最高聚合温度
【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。
4． 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在
5． 聚醚型聚氨酯
分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
6． 高分子效应、硫化反应、无规断链反应、自降解型高分子、绿色高分子
【答案】（1）高分子效应：聚合物本身的结构对其化学反应性能的影响称为高分子效应。这个效应是由高分子链节之间的不可忽略的相互作用引起的。
（2）硫化反应：含有双键的弹性体在商业上多用硫或含硫有机化合物交联，因此橡胶工艺中硫化和交联是同义词。
（3）无规断链反应：有的聚合物（如聚乙烯）受热时，主链任何处都可能断裂，相对分子质量迅速下降，但单体产率很低，称为无规断链反应。
（4）自降解型高分子：分为生物降解和光降解两类。前者易被自然界中的微生物或动植物体内的酶分解或代谢，后者能被光（主要是紫外光）分解，是环境友好材料。
（5）绿色高分子：包括高分子本身与如何应用及处理两个方面，具体是指高分子的绿色合成和绿色高分子材料的合成与应用，前者是指高分子合成的无害化以及对环境的友好，后者是指可降解高分子材料的合成与应用以及环境稳定高分子材料的回收与循环使用。
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以上长期使用。
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大
7． 几率效应
【答案】几率效应是指当聚合物相邻侧基作无规成对反应，中间往往留有未反应的孤立单个基团，最高转化程度因而受到限制的一种现象。
8． 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
9． 重复单元
【答案】重复单元又称链节，是聚合物中化学组成相同的最小单位，是构成高分子链并决定高分子以一定方式连接起来的原子组合。如聚氯乙烯
10．反应程度和转化率 与起始单体分子数之比。
其重复单元为
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数
二、问答题
11．试述量关联式。
令
则
Q 值越大，表示共轭效应越大，也就是单体转变成自由基越容易。
e 值代表极性，带吸电子取代基的烯类单体e 为正值，带推电子取代基的烯类单体e 为负值。 Q 、e 值与单体间的共聚性质的关系如下： （1）Q 值相差较大的单体对难以共聚； （2）Q 、e 相近的单体对易发生理想共聚； （3）e 值相差较大的单体对易发生交替共聚。
12．何谓诱导期？诱导期产生的原因是什么？与阻聚剂的关系怎样？试从阻常数来比较硝基苯、苯醌、DPPH 、
和氧的阻聚效果。
，待体【答案】（1）虽然聚合体系中达到聚合温度，但看不到聚合反应进行（聚合速率为零）系中杂质除尽，才看到聚合反应进行，从聚合体系达到聚合温度至看到聚合反应进行这段时间称为诱导期。
，引发剂产生的初级自由基首先与杂质（2）诱导期产生的原因是体系中存在杂质（阻聚剂）反应，待杂质除尽后，体系才能正常聚合。
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概念，如何根据Q 、e 值来判断单体间的共聚性质。
Q 、e 概念是指单体的共轭效应因子Q 和极性效应因子e 与单体的竞聚率相关联的定【答案】
（3）体系中杂质（阻聚剂）越多，诱导期越长。 （4）从阻聚常数
的值可以大致衡量阻聚剂的阻聚效果，如表所示。
表某些阻聚剂的阻聚常数
阻聚剂的阻聚效果：
13．下列聚合物用何种试剂交联
（1）天然橡胶 （2）乙丙橡胶 （3）氯磺化聚乙烯 （4）聚二甲基桂氧烷
【答案】（1）天然橡胶和单质硫共热交联。
（2）乙丙橡胶和过氧化二异丙苯、过氧化叔丁基等过氧化物共热交联。
（3）氯磺化聚乙烯可用乙二胺或乙二醇直接交联但更多的是在有水的条件下用金属氧化物（如 14．
）来交联，因为硫酰氯不能与金属氧化物直接反应，而是先水解成酸，再成盐。 （4）聚二甲基桂氧烷可用过氧化物交联或辐射交联。
两种单体进行自由基共聚时
试分析该对单体的共聚反应类型及共值的共聚物，应如何控制共聚反应的进行？
补加活泼单体
的函数关系如何？ 与无关；当
时，
聚物中两种单体的排列方式，若要指定生产具有某一
【答案】无恒比点非理想共聚，如
15．当
【答案】当
时
存在恒比点，此时
等特殊情况下当
时
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