2017年清华大学化学系843物理化学(含结构化学)考研题库
● 摘要
一、单选题
1． 某具有简单级数的反应，速率常数降至起始速率的
A.
B.
C.
D.
【答案】D 【解析】由
的单位可知，该反应为二级反应，即反应速率与反应物浓度的二次方成正比。
当反应速率降至起始速率的时，反应浓度降至起始浓度的
则所需的时间即反应的半衰期为
2． 在中含0.0045kg 某纯非电解质的溶液，于272.685K 时结冰，该溶质的摩尔质量最接近于（ ）。
A.
B.
C.
D.
己知水的凝固点降低常数
【答案】D
【解析】根据凝固点降低公式得：
3． 土壤毛细管结构能保持水分，其原因是：（ ）。
A. 毛细管密封不漏水
B. 毛细管弯曲液面上蒸气压较大 C. 毛细管弯曲液面上蒸气压较小 D. 毛细管不透气 【答案】C
【解析】由于毛细现象产生的压差，使得毛细管弯曲液面上蒸气压较小，致使土壤毛细管结构能保持水分。
4． 将一个容器用隔板隔成体积相等的两部分，在一侧充入lmol 理想气体，另一侧抽成真空。当抽去隔板后，气体充满全部容器。则开始气体在一侧的数学概率和气体充满全部容器的数学概率分别为（ ）。
A. B.
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起始浓度为, 当反应速率
时，所需时间为（ ）。
为
c. D. 【答案】C
【解析】开始时单个气体分子在一侧的数学概率为1/2, 则lmol 气体的概率为
5． 二元恒沸混合物的组成（ ）。
A. 固定 B. 随温度而变 C. 随压力而变 D. 无法判断 【答案】C
【解析】恒沸混合物在恒沸点达气液平衡，平衡的气、液组成相同。同一双液体系在不同压力下，恒沸点及恒沸混合物是不同的。
6． 氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液体混合物，在T 时，测得总蒸气压为29398Pa , 蒸气中丙酮的物质的量分数为（ ）。 A.0.500 B.0.823 C.0.181 D.0.813 【答案】C
【解析】蒸气中氯仿的物质的量分数为为
故其活度
根据道尔顿分压定律氯仿蒸气压
而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为29571Pa ,
则在溶液中氯仿的活度
7． 封闭系统指定的始末态之间，绝热可逆途径可以有（ ）。
A. —条 B. 二条 C. 二条 D. 无限多条 【答案】A
【解析】绝热过程，Q=0，
故可逆功为定值，只可能有一个可逆途径。
8． 298K 时，已知
A. B. C. D.
.
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指定始末态之间，状态函数△U 的变化是一定的。
则反应
为（设活度因子均为1）（ ）。
【答案】C 【解析】从题意有
个氧化还原电极
还原成
.
这个氧化还原电极
作阴极；
氧化成
这
作阳极，
则设计的电池是
这个电池的电
9． 如图，在绝热盛水容器中，浸有电阻丝，通以电流一段时间，如以电阻丝为体系，则上述过程的Q 、W 和体系的
A. B. C. D.
值的符号为（ ）。
池反应与题给的一致，则电池的标准电动势为
【答案】A
【解析】对于电阻丝，通电一段时间后其放热，故Q<0；又电阻丝对外不做非体积功，故W=0，又，+W，故
10．对封闭系统
，
A. B. C. D. 【答案】C 【解析
】
由
Maxwell
关系式知
，
应等于（ ）
二、填空题
11．298K 时，蒸气苯在石墨上的吸附，符合
时，苯气体的平衡压力等于_____。 【答案】
b 为媳妇平衡常数，
温度一定时保持不变。当
时，可得
12．由克拉佩龙方程导出克-克方程积分式所做的三个近似处理是_____；_____；_____。
【答案】气体视为理想气体；忽略液体或固体体积的变化；相变焓不随温度而变化。
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吸附等温式，在40Pa 时，覆盖度
当
【解析】朗缪尔吸附等温式
：