2017年陕西科技大学陕西科技大学806高分子化学(同等学力加试)复试实战预测五套卷
● 摘要
一、问答题
1． 分别用自由基型、阳离子型、阴离子引发体系使苯乙烯起始单体配比
苯乙烯示：
表
共聚物中
与甲基丙烯酸甲酯
的实测值列于下表，相应的
和甲基丙烯酸甲酯
曲线如图所示。
如表所共聚，
用不同的引发体系（表）及所得共聚物的组成
图
试回答以下问题：
（1）指出每种引发体系所对应的反应机理。
曲线
（2）用①，②，③等编号注明图中共聚曲线应属哪几种引发体系。 （3）从单体结构及引发剂性质解释表中F ，的数值及【答案】（1）反应机理： ①、③和⑤属自由基型共聚； ②、⑦属阳离子共聚； ④、⑥属阴离子共聚。
（2）曲线①为②、⑦引发体系的
关系；曲线②为①、③和⑤引发体系的
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曲线形状产生的原因。
关系；曲线
③为④、⑥引发体系的关系。
二者共聚属有恒比点的非理想共聚。且由于
说
（3）从单体结构看，由于两种单体的取代基均有共轭作用，故引发体系①、③、⑤属自由基共聚反应，
其竞聚率分别为
明两种单体共聚倾向大于自聚倾向。根据共聚物组成方程：
当
时
时
恒比点时
因此共聚曲线呈反S 型。
引发体系②、⑦属阳离子聚合反应，而④、⑥属阴离子聚合反应。离子聚合对单体有较高的选择性。同一单体对，采用不同引发体系，其竞聚率和共聚物组成不大相同。从单体的结构来分析，苯乙烯中苯环属供电基团，有利于阳离子活性种的稳定，故在阳离子聚合中苯乙烯均聚占优势，使
总大于
甲基丙烯酸甲酯中的酯基属吸电子基团，有利于阴离子活性种的稳定，在共聚
中，它的均聚能力大，使总小于
2． 试写出下列单体得到链状高分子的重复单元的化学结构。
（1）甲基苯乙烯； （2）偏二氰基乙烯； （3）氰基丙烯酸甲酯； （4）双酚
环氧氯丙烷；
（5）对苯二甲酸+丁二醇； （6）己二胺+己二酸。
【答案】⑴
（2）
（4）
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（5）
（6）
3． 聚合度和相对分子质量间有什么关系？计算中对不同聚合反应类型的聚合物应注意什么？试举例说明。
【答案】（1）聚合度和相对分子质量间的关系：
设
，则
征的）
若
为聚合物的数均分子量
，
，为数均聚合度（以结构单元数表征的）
为结构单元的分子量，则
为重复单元的分子量，
为聚合度（以重复单元数表
（2）计算时应注意：
以重复单元数表征的聚合度
常用于连锁聚合物中，其重复单元是结构单元之和。
例如以下交替共聚物中有两个结构单元
②以结构单元数表征的平均聚合度分子量
例如
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常用于缩聚物。对混缩聚物其结构单元的平均