2017年上海市培养单位上海硅酸盐研究所822高分子化学与物理之高分子化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1． 塑料按其性能、产量和生产成本可分为_____和_____。
【答案】通用塑料；工程塑料
2． 弓丨发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是_____、_____、_____和_____。
【答案】单体浓度；引发剂浓度；聚合温度；引发剂分解活化能
3． _____称为聚合极限（上限）温度，自由基聚合大都在聚合极限温度_____进行，缩合聚合大都在聚合极限温度_____进行，所以缩聚反应一般为_____。
【答案】
解聚与聚合平衡时的温度；以下；以上；可逆反应
4． 乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用_____进行交联，聚二甲基硅氧烷可用_____进行交联，而顺1, 4-聚异戊二烯可用单质_____交联。
【答案】苯乙烯；过氧化物；硫
5． 表征聚合物相对分子质量的物理量有_____和_____。
【答案】动力学链长；平均聚合度
6． 单体可分为_____、_____和_____三大类。
【答案】乙烯及其衍生物；含有两个或两个以上官能团的小分子化合物；环状化合物
7． 逐步聚合包括和两类_____和_____。
【答案】缩聚；逐步加成聚合
8． 自由基聚合体系中，影响向大分子转移常数
【答案】单体结构；聚合温度
9． 线型缩聚的主要实施方法有_____、_____、_____和_____四种，其中______必须采用高活性单体。
【答案】熔融缩聚；溶液缩聚；界面缩聚；固相缩聚；界面聚合
的因素是_____和______。
10．自由基聚合属_____机理，随反应时间延长，转化率增加，聚合物的平均相对分子质量_____; 随反应温度的_____，聚合反应速率_____，聚合物的平均相对分子质量_____; 当温度升高到_____，体系发生解聚。
【答案】连锁聚合；变化不大；増加；增加；减少；聚合上限温度
二、问答题
11．在20世纪40年代曾用
为催化剂，氯甲烷为溶剂，在
下由异丁烯
和丁二烯
这
经阳离子聚合制备丁基橡胶。得到的共聚物中异丁烯占
后将共聚单体改为异戊二烯
对此进行分析讨论。
【答案】（1）异丁烯-丁二烯共聚体系
表
根据上述数据要合成含丁二烯聚物，物料中
的共聚物
应选0.3。这就是说，要得到含
丁二烯的共
（异丁烯）
（丁二烯）
（摩尔分数）。在该条件下
其他条件不变，这时
一改变，使丁基橡胶的生产工艺控制和生产流程大大简化。丁基橡胶硫化胶的质量也提高了。试
（摩尔）应为丁二烯。如果用为0.5作为起始投料，当_降至0.2停止反应，但这时反应的转化率c 由下式计算约为
这时共聚物中丁二烯的平均摩尔含量约为
因此异丁烯和丁二烯共聚由于相差太大，要保持共聚物组成在一个很小的范围内波动，
必须严格控制转化率（低于40%）。这样就有大量异丁烯和丁二烯要回收使用，而且每次投入的丁二烯量甚多，但实际参加反应的又很少。整个回收工艺复杂，反应控制亦难。所合成的共聚物组成波动较大，影响硫化胶的质量。
（2）异丁烯-异戊二烯共聚体系理想共聚体系。
要得到相应的
可在
的共聚物
即可。按上面的办法计算，如允许在
之间变化，
之间变化，
这时反应的转化率可达
如果在反应过程中适当补充一些
（异丁烯）
（异戊二烯）是属于
的
异丁烯，转化率还可控制得更高。这一共聚反应回收单体量少，异戊二烯可以不回收，所以生产流程大大简化。所得的共聚物组成比较均匀，两单体单元又呈无规分布，所得硫化胶的质量也较好。
12．悬浮聚合应采用何种类型的引发剂? 乳液聚合应采用何种类型的引发剂？
【答案】悬浮聚合使用的是油溶性引发剂；乳液聚合使用的是水溶性引发剂。
13．什么是抗氧剂? 为什么聚合物需要加抗氧剂？
【答案】高分子材料在加工或使用过程中，能防止由于空气接触而在一定温度下发生热氧降解的添加剂称为抗氧剂。橡胶和塑料一样都需要加抗氧剂，在橡胶行业习惯上称为防老剂。一些聚合物很易氧化降解，如聚丙烯树脂，如果不加抗氧剂，那么在室内放置4个月或在户外曝晒（如广州地区）12天就降解变质而不能加工成型。因而聚丙烯树脂在合成工厂里已经加入抗氧剂。在加工过程中常还加入适量抗氧剂以加强使用的稳定性，后一类稳定剂又称长效稳定剂，一般选用相对分子质量较大的抗氧剂。
14．表征理想共聚物的序列结构有哪些参数？
【答案】理想共聚物的序列结构如下： （1）
序列（分子链中一个独立的
（2）
序列（分子链中一个独立的
（3）续的
序列（分子链中n 个连续的
结构单元构成的链段）和
（4）
段的数均长度
段的数均长度
15．试写出氯乙烯以偶氮二异庚腈为引发剂聚合时的各个基元反应。
【答案】（1）引发剂分解
序列（分子链中n 个连
结构单元）和
序列（分子链中两个连续
结构单
结构单元）和
序列（分子链中两个连续
结构单
元构成的链段）的生成概率
元构成的链段）的生成概率
结构单元构成的链段）的生成概率