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一、名词解释

1． 链转移常数

【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr 和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C 表示单体的链转移常数一般比较小，

为有实用价值的聚合物

；

溶剂的链转移常数

2． 平衡缩聚

虽比

大，

因引发剂浓度

的比值，代表链转

转移常数表征发生链转移的难易程度。很小，所以对产物分子量影响不大；向

所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具

与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。

【答案】平衡缩聚是缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达，用K 到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）表示。

3． 链自由基向单体转移

【答案】链自由基向单体转移链是自由基向单体转移一个活泼氢原子或从单体夺取一个活泼氢原子，结果链自由基的活性消失变为一个大分子，单体变为单体自由基的反应。

4． 交替共聚物

【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。

5． 最高聚合温度

【答案】最高聚合温度是指单体合成聚合物的过程中的极限温度。

6． 高性能聚合物

【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环，结构规整对称，分子堆砌紧密的聚合物，为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好，熔点高，能在

以上长期使用。

二、问答题

7． 什么是氧化一还原引发剂? 写出自由基的反应。

异丙苯过氧化氢的氧化-还原反应产生初级

【答案】（1）氧化-还原引发剂是指由组成它的氧化剂和还原剂之间发生氧化还原反应而产生能引发的自由基的一类引发剂，这类引发剂称为氧化-还原体系。该类引发剂特点是活化能较低，可在低温下引发聚合，而有较快的聚合速率。包括水溶性引发剂和油溶性引发剂。

（2）

8． 甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、苯乙烯、马来酸酐、醋酸乙烯和丙烯腈等单体分别与丁二烯共聚，已知有关竞聚率

数值（表1），试以交替共聚的倾向次序排列上述单体，并说明原因。

表1有关竞聚率

值

【答案】

根

或可以判断两种单体交替共聚的倾向（表2）。上述各单体与丁表2有关竞聚率

值

二烯产生交替共聚的次序为马来酸酐>丙烯腈>丙烯酸甲酯>甲基丙烯酸甲酯>醋酸乙烯>苯乙烯

9．

10．将

【答案】

为什么可以作为外科缝合线，伤口愈合后不必拆除？

【答案】因聚乳酸在体内易水解为乳酸，由代谢循环排出体外。

四种聚合物进行热降解反应，分别得到何种产物。

进行热解反应时发生解聚，主要产物为单体。

进行热解反应时发生无规降

解，主要产物为不同聚合度的低聚物。进行热解反应时首先脱生成分子主链中带烯丙基进行热解反应时首先发生主

氯的聚合物；长时间热解则进一步发生环化交联甚至碳化反应。

链环化，然后脱氢生成梯形聚合物。进一步热解脱氢后生成碳纤维。

11．写出强酸型聚苯乙烯离子交换树脂的合成和交换反应的反应式。用作离子交换反应和催化反应时有何差别？

【答案】合成原理：首先使苯乙烯和少量二乙烯基苯经悬浮聚合方法制得珠状苯苯交联共聚物，

以其作母体经磺化反应使苯环上引入反应如下：

基团，从而制得强酸性阳离子交换树脂。其合成

基

基的上述产物，在溶液中离解后能与溶液中的碱金属阳离子进行交换。如

用作离子交换反应和催化反应时的区别在于前者反应前后发生了化学变化，必须通过新的化交换原理：含

学反应才能还原。后者反应前后没有发生化学变化，只经过物理处理即可还原。 12．当

【答案】当

时

存在恒比点，此时

等特殊情况下当

时

的函数关系如何？ 与无关；当

时，

三、计算题

13．用1:1（物质的量比）的己二酸和己二胺缩聚制备尼龙-66。欲制得聚合度为100的缩聚物，求：（1）体系中允许的最大含水量；（2）相应的反应程度（

【答案】由

彳胃

由

的平衡常数K=305）。