2017年华南理工大学材料科学与工程学院838高分子化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、填空题
1． 聚合物的化学反应中，聚合度变小的化学反应有_____、_____、_____和_____四类。
【答案】化学降解；机械降解；热降解；聚合物的老化
2． 自由基聚合过程中出现自动加速现象是由于_____，而离子聚合过程中没有自动加速现象出现，这是由于_____。
【答案】体系黏度增大，减小而几乎不变，
相对提高了同种电荷相互排斥，不存在双基终止
3． 氯乙烯自由聚合时，聚合速率用_____调节，而聚合物的相对分子质量用_____控制。
【答案】引发剂用量；聚合温度
4． 二烯烃配位聚合的引发剂大致分为_____、_____、_____三类。 【答案】型；烯丙基型；烷基锂型
5． 自由基聚合的动力学链长是指_____，当聚合体系存在转移反应时，动力学链长则是_____。
【答案】每个活性种从引发剂阶段到终止阶段所消耗的单体分子数；每个初级自由基自链引发开始到活性中心真正死亡为止所消耗的单体分子总数
6． 引发剂引发自由基聚合初期的聚合速率方程为_____。如果速率与单体浓度的一次成正比，表明_____，与引发剂的浓度次方成正比，表明_____。要提高自由基聚合的聚合物的相对分子质量，可采用（升高或降低）聚合温度，_____（提高或降低）引发剂浓度的方法。
【答案】单体自由基形成速率很快，对引发速率无甚影响；双基终止；降低；降低
7． 自由基聚合规律是转化率随时间而升高，延长反应时间可以提高转化率；缩聚反应规律是转化率与时间_____, 延长反应时间是为了_____。
【答案】无关；提高聚合度
8． 阴离子聚合的特征为_____、_____、_____。阳离子聚合的特征为_____、_____、_____、_____。
【答案】快引发；慢増长；无终止；快引发；快增长；易转移；难终止
9． 自由基聚合体系中，终止速率方程式为_____。 【答案】
的因素是_____和______。 10．自由基聚合体系中，影响向大分子转移常数
【答案】单体结构；聚合温度
二、选择题
11．（多选）阴离子聚合的引发剂（ ）。
【答案】AB
12．不属于影响缩聚反应聚合度的因素是（ ）。
A. 转化率
B. 反应程度
C. 平衡常数
D. 基团数比
【答案】A
【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比，基团数比成为控制因素。控制聚合度的有效手段是：（1）由两种单体进行混缩聚时，使一种单体稍过量；（2）在反应体系中加一种单官能团物质，使其与大分子端基反应，起封端作用，使P 稳定在一定数值上，制得预定聚合度的产物。当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时，聚合度随反应程度P 加深而增加
13．以下叙述不正确的是（ ）。
A. 氯乙烯聚合中以向单体的链转移为主；
B. 氯乙烯聚合中常采用引发剂调节聚合反应速度；
C. 氯乙烯聚合时，引发剂的半衰期较长时残留率较大；
D. 氯乙烯聚合中，采用时间调节聚氯乙烯的分子量。
【答案】D
【解析】聚氯乙烯的分子量主要决定于向单体转移，由聚合温度控制。
14．目前使用的全同聚丙烯是丙烯经（ ）聚合得到的。
A. 配位聚合
B. 自由基聚合
C. 阳离子聚合
D. 阴离子聚合
【答案】A
【解析】丙烯自由基聚合时，自由基易从丙烯分子上提取氢，形成低活性烯丙基自由基，所以得不到高聚物；离子聚合，由于甲基为推电子基，不易阴离子聚合，而一个甲基的推电作用弱，阳离子聚合也难，活性中心易发生异构化，变成相对稳定的结构，因此只能生成低聚物；
只有用
催化剂进行配位聚合可得到高聚物，因为单体聚合能力弱，但催化剂能力强，因此目
前使用的全同聚丙烯是丙烯经配位聚合得到的。
15．过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是（ ）。
A. 阳离子聚合
B. 自由基聚合
C. 配位聚合
【答案】B
16．（多选）自由基聚合的单体（ ）
A.
B.
C.
D.
【答案】AC
17．一般自由基聚合反应进行到一定时间时，聚合体系中主要存在：（ ）。
A. 只有单体
B. 单体+聚合物
C. 单体+二聚体+三聚体
D. 以上全部
【答案】B
【解析】自由基聚合反应速率的特点是慢引发、快增长、速终止。反应进行到一定时间时，主要是单体与聚合物，也有少量的二聚体、三聚体。
18．在下列单体中，既能进行阳离子聚合，又能进行阴离子聚和反应的是（ ）。
A. 四氟乙烯
B. 甲基丙烯酸甲酯
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