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一、填空题

1． 实际气体在节流膨胀过程中（pV 之积变大）则其，=，不确定）。

【答案】=，<

【解析】节流膨胀过程中Q=0，变大，所以大于0。

2． 在恒温、恒压的条件下，同一电池以：（1）可逆方式，（2）不可逆方式放出相同的电量，

在

和

五个量中，相同的是_____，不同的是_____。

不同的是

【答案】相同的是

（请选择填入>，<，

【解析】电池经过可逆方式和不可逆方式放出相同的电量，说明两种方式的始终态时一样的

，

是状态函数，所以相同。电池的不可逆电压要小于可逆电池的电动势，

而

，所以放出的热越少，做的电功越多，因而

3． 溶液中含有活度均为

【答案】

的

已知在

不同。

. 则

甶阴极上析出的超电势为

正确的析出顺序是_____。己知：

【解析】在阴极上可能析出的阳离子的电极电势分别为：

根据在阴极上电势愈正者，其氧化态愈先还原而析出的原则，析出顺序为：

4． 在298K 和标准压力下，用镀有怕黑的怕电极电解酸性水溶液，电流密度为时极电势

【答案】

的超电勢

的超电_

已知

，这时的分解电压至少为_____。

设这

在酸性溶液中还原的标准电

【解析】

5． 测定液体表面张力的实验方法有:（i ）_____法，（ii ）_____法，（iii ）_____法，（iv ）_____法

【答案】鼓泡 滴重 毛细管 铂环

6． 比表面自由能和界而张力的_____相同；_____不同。

【答案】数值，单位 【解析】比表面自由能单位为

界面张力单位为

担两者数值是相等的。

7． 若己知某电池反应电动势的温度系数

_____（选择填入

【答案】【解析】由

得到：

或

）。

，则该电池可逆放电时的反应热_____

；

所以

8． 设B 为某理想气体，其分子基态能级为非简并的，并定为能量的零点；其第一激发态能级的能量为

其简并度为2。若忽略更高能级，则B 的配分函数（请写出具体式子）

。若则第一激发态能级与基态能级的分子数之比【答案】【解析】

9． 电动势测定中，常会用到盐桥，可作为盐桥中的电解质溶液的应是_____。

【答案】正负离子扩散速度几乎相同的，且不与电极和电解质溶液发生反应的惰性电解质浓溶液。

【解析】盐桥的作用是消除液接电势，要求盐桥中两种例子的电迁移率很接近，所以盐桥两端的界面上电势差很小，而且两端的电势差方向相反，相互抵消，所以要求盐桥中的电解质溶液为正负离子扩散速度几乎相同的，且不与电极和电解质溶液发生反应的惰性电解质浓溶液。

10．某化学反应的反应物消耗3/4所需时间是它消耗掉1/2所需时间的2倍，则该反应为_____级反应。

【答案】一级

【解析】题目告诉我们当反应物的初始浓度变为原来的一半是，反应的半衰期不变，根据这个特点分析可知，该反应为一级反应

二、问答题

11．电解质溶液的物质的量浓度越大时，离子数应该越多，电导率应该增大，为什么在浓度増大到一定量值后，电导率反而减小，应该怎样理解？

【答案】电解质溶液电导率的大小不仅与溶液中离子数目有关，还与离子自由运动能力有关，而这两个因素是相互制约的。所以在一定的浓度范围内，电解质溶液浓度越大，体积离子数越多，

电导率也就越大；但是当浓度继续增大超过这一浓度范围时，然而随着体积离子数增多，其静电相互作用表现的也越来越强，因而离子自由运动能力越差，所以电导率反而下降。

12．推导dU=TdS-pdV时假定过程是可逆的，为什么也能用于不可逆的p ，T ，V 变化过程？

【答案】对于纯物质单相封闭系统，系统的状态只取决于两个独立变量。在简单的PTV 变化 过程中，当系统从状态1变化至状态2时，无论过程可逆与否，状态函数U 、S 、V 的改变是定值。

13．试从热力学第一定律的原理出发，论证封闭系统，理想气体不做非体积功的恒压绝热过程不可能发生。

【答案】对不做非体积功的恒压、绝热过程

又因

14．

故必有

故系统状态未变化。

是否可作为理想气体状态变化（P , V , T 变化）过程自发性的判据，为什么？

理想气体pVT 变化

【答案】不可以。使用Gibbs 函数作判据的条件是恒温、恒压、

不符合此条件。

15．写出纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式及气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式及积分式。并且指出各公式的运用条件。

【答案】纯物质任意两相平衡的克拉佩龙方程式，

适用条件：无条件；

气-液（或气-固）两相平衡的克劳修斯一克拉佩龙方程的微分式，

适用条件：液体体积可忽略，气体为理想气体； 克劳修斯一克拉佩龙方程的积分式：

适用条件：液体体积可忽略，气体为理想气体，

不随温度而变。

16．简述对峙法测定原电池电动势的原理:画出线路图，说明操作步骤。

【答案】（i ）对峙法测定原电池电动势的原理线路图

测量原电池电动势不能使用伏特计，因为用伏特计测量时有电流通过测量回路和电极，除引起电极极化外， 还会引起电势降，影响测量的准确性。测量电池电动势一般使用高阻直流电位差计。原理如下图所示。图中R 为可调电阻，G 为检流计，

、及

分别为工作电池、标准电池和待测电池。AB 为标准电阻，

构成的标准化

为开关，X 和N 是标准电阻上的两个可调接点。在对峙法电

原理图中有三个电回路:由成的电位差计对峙用 工作回路；由