2017年清华大学材料学院838材料科学基础-物理化学之物理化学考研导师圈点必考题汇编
● 摘要
一、单选题
1． 己知298K 下，
反应
假设
则398K 时，反应的
【答案】C 【
解
析】
由
可
等于（ ）。
以知
道二
式
联
，所以
由立
得
所以解得
2． 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是（ ）。
A. 热力学基本方程 B. 吉布斯一亥姆霍兹方程 C. 第二定律的数学式 D. 特性函数的性质 【答案】A
【解析】麦克斯韦关系式表示的是几个热力学函数之间的关系：是根据热力学基本公式推导而来。
3． lmol 理想气体经过一个恒温不可逆压缩过程，则该过程（ ）。
A.
B.
C. D. 无法比较
【答案】B 【解析】根据 势（ ）。
A. 二者均更正 B. 二者均更负
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理想气体恒温时
和
表示）将比平衡时的电极电
4． 当电解池的两极流过一定电流时，阴极和阳极的电势（用
C. D.
更负，更正，
更正
更负
【答案】C
【解析】在一定电流密度下，电极发生极化，使阳极电极电势更正，阴极电极电势更负。 5． 按理论，当反应物的压力或浓度由高变低时，单分子反应常表现出（ ）。
A. 反应速率常数由大到小变化 B. 反应速率常数不变 C. 反应级数由二级变为一级
D. 反应级数由一级变为二级，k 由小变到大 【答案】D
【解析】产物P 只在第三个基元反应中生成，利用稳态近似法，对其应用质量作用定律，得到产物的生成速率：
在
与相差不大的情况下：
较大
，
时，速率方程近似为：
表现
（1）高压时
，为一级反应；
（2）低压时，
较大
，时，速率方程近似为：表现为二级反应；
6． 液氨的钢瓶外表油漆颜色是（ ）。
A. 深绿 B. 黄 C. 黑 【答案】B
7． 下列电解质溶液离子平均活度因子最大的是（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】D
【解析】浓度越小，离子的平均活度因子越大。
8． 对于有过量的存在的溶胶，下列电解质中聚沉能力最强者是（ ）。
A.
B.
C.
D.
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【答案】D 【解析】
有过量的
存在时
，
胶核优先吸附碘离子，使胶粒带负电。阳离子起主要的聚
沉作用，且阳离子价数越高，聚沉能力越强。
9． 下列说法错误的是（ ）。
A. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值不同 B. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值相同 C. 能量标度零点选择不同，对系统的熵S 值没有影响 D. 能量标度零点选择不同，对系统的自由能G 值有影响 【答案】B 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子
配分函数，g 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于F , G均与U 有关，
所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影响。
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影响。用也不受零点能选择的影响。
类似的方 法可以证明，p 和
10．有如下两个电池：
（1
）
己知
A. B. C.
两个电池的反应都可以表示
为
则两个电池电动势与的关系为（ ）
D. 无法比较 【答案】C
【解析】两个电池的电池反应相同，因Gibbs 自由能是状态函数，所以变化值也相同。但是（1）中有两个电子得失，而（2）中只有一个电子得失，即电子得失不同，电子得失多的电动势小，即
二、填空题
11．热力学第二定律的数学表达式为_____；其物理含义为_____。
【答案】
或者
热力学系统熵变总是大于或等于过程的热温商，不可逆
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过程系统的熵变大于过程的热温商，可逆过程系统的熵变等于过程的热温商。