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浙江师范大学 2009 年硕士研究生入学考试试题 科目代码：８７１ 提示： 1、本科目适用专业：物理化学，有机化学，分析化学 2、请将所有答案写于答题纸上，写在试题上的不给分； 3、请填写准考证号后 6 位：____________。 一、单选题(每题 2 分，共 60 分) 1．对于热力学能（内能）是体系状态的单值函数概念，错误理解是： (A)体系处于一定的状态，具有一定的热力学能 (B)对应于某一状态，热力学能只能有一个数值不能有两个以上的数值 (C)状态发生变化，热力学能也一定跟着变化 (D)对应于一个内能值，可以有多个状态 2．一定量的单原子理想气体，从 A 态变化到 B 态，变化过程不知道，但若 A 态与 B 态两点的压强、体积和温度都已确定，那就可以求出： (A)气体膨胀所做的功 (B) 气体热力学能（内能）的变化 (C)气体分子的质量 (D) 热容的大小 3．反应 C(石墨) + ½O2 (g)→ CO(g)，∆H(298K)<0，若将此反应放于一个恒容绝 热容器中进行，则体系： (A) ∆T < 0，∆U < 0，∆H < 0 (B) ∆T > 0，∆U = 0，∆H > 0 (C) ∆T > 0，∆U > 0，∆H > 0 (D) ∆T > 0，∆U = 0，∆H = 0 4．可逆热机的效率最高，因此由可逆热机带动的火车： (A) 跑的最快 (B) 跑的最慢 (C) 夏天跑的快 (D) 冬天跑的快 5．理想气体在绝热条件下，在恒外压下被压缩到终态，则体系与环境的熵变： (A) ∆S(体) > 0，∆S(环) > 0 (B) ∆S(体) < 0，∆S(环) < 0 (D) ∆S(体) > 0，∆S(环) < 0 (C) ∆S(体) > 0，∆S(环) = 0 6．特鲁顿（Trouton）规则适用于 (A)任何纯液体 (B) 二元溶液 (C)缔合液体 (D)正常液体 7．∆G = ∆F 的过程是： (A) H2O(l,373K,p 　)　→　 H2O(g,373K,p 　) (B) N2(g,400K,1000kPa) →　 N2(g,400K,100kPa) (C) 等温等压下，N2(g) + 3H2(g) →NH3(g) (D) Ar(g,T,p 　) →Ar(g,T+100,p 　) 8．25℃时，将 11.2 升 O2 与 11.2 升 N2 混合成 11.2 升的混合气体，该过程： (A) ∆S > 0，∆G < 0 (B) ∆S < 0，∆G < 0 (C) ∆S = 0，∆G = 0 (D) ∆S = 0，∆G < 0 9．下列各量中哪个是偏摩尔量： (A) (C) (B)　 (D) 第 1 页 共 6页 科目名称：物理化学

10． 在 101325Pa 的压力下， I2 在液态水和 CCl4 中达到分配平衡 （无固态碘存在） ， 则该体系的自由度数为 (A)f*=1 (B)f*=2 (C) f* =0 (D)f*=3 11．在 370K 和 296K 两热源之间工作的热机的最大效率为： (A)20% (B)25% (C)75% (D)95% 12．将 NH4HS（s）放入 25℃的抽空恒温容皿中，发生下列反应： NH4HS（s） NH3（g）+H2S(g)，则该体系的条件自由度等于： (A)3 (B)2 (C)1 (D)0 13．下列叙述中错误的是： (A) 水的三相点的温度是 273.15K，压力是 610.62 Pa (B) 三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变 (C) 水的冰点温度是 0℃(273.15K)，压力是 101325 Pa (D) 水的三相点 f = 0，而冰点 f = 1 14．设反应 A(s) = D(g) + G(g) 的∆rGm (J·mol-1) = -4500 + 11(T/K)，要防止 反应发生，温度必须： (A) 高于 409K (B) 低于 136K (C) 高于 136K 而低于 409K (D) 低于 409K 15. 对于恒沸物的描述，哪一点是不正确的 (A)恒沸物的组成恒服从定比定律 (B)沸腾时其气液相组成相同 (C)当压力恒定时恒沸物的组成一定 (D)若恒沸物的恒沸点在 T-X 图上是 最低点，则在 P-X 图上是最高点 16．电导测定应用广泛，但下列问题中哪个是不能用电导测定来解决的 (A)求难溶盐的溶解度 (B)求弱电解质的解离度 (C)求平均活度系数 (D)测电解质溶液的浓度 -1 17．298 K 时，0.005 mol·kg 的 KCl 和 0.005 mol·kg-1 的 NaAc 溶液的离 子平均活度系数分别为 γ ±,1 和 γ ±,2,则有 (B) γ ±,1＞ γ ±,2 (C) γ ±,1＜ γ ±,2 (D) γ ±,1≥ γ ±,2 (A) γ ±,1= γ ±,2 18．金属与溶液间电势差的大小和符号主要取决于: (A)金属的表面性质 (B)溶液中金属离子的浓度 (C)金属与溶液的接触面积 (D)金属的本性和溶液中原有的金属离子浓度 19．表面吉布斯自由能与表面张力的数值： (A)一定相同 (B)一定不同 (C)有可能相同 (D)无法比较 20．在 25℃无限稀的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是 (A)La3+ (B)Mg2+ (C)NH4+ (D)H+ 21．随着电流密度由小到大增加，电解池的实际分解电压 V(分)与原电池的端电 压 V(端) 将： (A) V(分)递增，V(端)递减 (B) V(分)递减，V(端)递增 (C) V(分)、V(端)递增 (D) V(分)、V(端)递减 22．在一个密闭的容器中，有大小不同的两个水珠，长期放置后，会发生： 第 2 页 共 6页

(A) 大水珠变大，小水珠变小 (B) 大水珠变大，小水珠变大 (C) 大水珠变小，小水珠变大 (D) 大水珠，小水珠均变小 23．有关绝对反应速率理论的叙述中，不正确的是： (A)反应分子组实际经历途径中每个状态的能量都是最低 (B)势能垒是活化络合物分子在马鞍点的能量与反应物分子的能量之差 (C)活化络合物在马鞍点的能量最高 (D)反应分子组越过马鞍点后可能返回始态 24．在低于室温的温度下，在固体表面上的气体吸附一般是什么形式： (A)形成表面化合物 (B)化学吸附 (C)液化 (D)物理吸附 25．下列性质中既不属于溶胶动力学性质又不属于电动性质的是： (A)沉降平衡 (B)布朗运动； (C)沉降电势 (D)电导 1 1 26．某一级反应 A→B，A 的浓度消耗 时，经历的时间为 4 秒，A 反应掉 所需时 5 2 间(s)为： (A)12.42 (B)6.21 (C)4.14 (D)3.11 27．25℃时电池反应 H2(g) + ½O2(g) = H2O(l)对应的电池标准电动势为 E1，则反 应 2H2O(l)=2H2(g) + O2(g)所对应的电池的标准电动势 E2 是： (A) E2 =-2E1 　 (B) E2= 2E1 (C)E2 =-E1 　 (D) E2 = E1 　 28．涉及溶液表面超量的说法中正确的是： (A)溶液表面发生吸附后表面自由能增加 (B)溶质的表面张力一定小于溶剂的表面张力 (C)定温下，表面张力不随浓度变化时，浓度增大，表面超量不变 (D)饱和溶液的表面不会发生吸附现象 29． 某反应速率常数 k = 2.31 × 10-2mol-1· dm3· s-1， 反应起始浓度为 1.0 mol· dm-3， 则其反应半衰期为： (A)43.29 s (B)15 s (C)30 s (D)21.65 s 30．由过量 KBr(1) 与 AgNO3(1)混合制得溶胶，与该溶胶有关的下列表述中正确的 是： (A)胶粒带正电 (B)扩散层荷负电 (C)负溶胶 (D)反号离子是 NO3二、是非题（每题 1 分，共 10 分） 1．当系统向环境传热时(Q < 0)，系统的熵一定减少。 2．理想气体等温自由膨胀时，对环境没有做功，所以 -pdV = 0，此过程温度不 变，∆U = 0，代入热力学基本方程 dU = TdS - pdV，因而可得 dS = 0，为 一恒熵过程。 3．在 298K 时 0.01mol·kg-1 的蔗糖水溶液的渗透压与 0.01mol·kg-1 的食盐水的 渗透压相同。 4．在一个给定的体系中，物种数的值可以因分析问题角度的不同而不同，但独 第 3 页 共 6页

立组分数只有一个确定的值。 5．对于二元互溶气液系，通过精馏方法总可以得到两个纯组分。 6．加入电解质可以使胶体稳定，加入电解质也可以使胶体聚沉；二者是矛盾的。 7．晴朗的天空是蓝色，是白色太阳光被大气散射的结果。 8．按照光化当量定律，在整个光化学反应过程中，一个光子只能活化一个分子， 因此只能使一个分子发生反应。 9．对弯曲液面（非平面）所产生的附加压力一定不等于零。 10．实际电解时，在阴极上首先发生还原作用的是按能斯特方程计算的还原电势 最大者。 三、证明题（共 10 分） 乙醛的气相热分解反应为 CH3CHO →CH4+CO 有人认为此反应由下列几步构成： (1)CH3CHO→CH3·+CHO· (2)CH3·+CH3CHO→CH4+CH3CO· (3)CH3CO·→CH3·+CO (4)2 CH3·→C2H6 试用稳态法证明此反应的速度公式为 d[CH4]/dt=k2(k1/2k4)1/2[CH3CHO]3/2 四、计算题（第 6、7 题各 5 分，其余每题 10 分，共 70 分） 1．将 373K、 p θ 下的 1mol 水在 p外 = 0.5 p θ 下等温蒸发成压力为 0.5 p θ 的水汽，再慢 慢加压使其变为 373K、 p θ 下的水汽，求全过程的 Q 、W 、∆U 、∆H 、∆S 、∆F 和 ∆G 。已知水在 373K、 p θ 下的摩尔蒸发焓为 40.63kJ ⋅ mol −1 。 2．某一化学反应若在等温等压下（298.15k, Pφ）进行，放热 40.0KJ，若使该反应 通过可逆电池来完成，则吸热 4.0KJ。 （1）计算该化学反应的∆rSm （2）当该反应自发进行时(即不做电动时),求环境的熵变及总熵变。 （3）计算体系可能做的最大功为若干？ 3．已知Mg-Ge相图如下图：（图中XB 为质量分数） （1）将图中I，II，III 及B点和D点所代表的相区的相数、相态和条件自由度数 ƒ＊列表； （2）Mg-Ge 形成的化合物为_______化合物（填“稳定”或“不稳定”），其熔 点为_______； （3）低共融温度分别为_____ 和________； （4） 指出从P点开始降温至680℃以下时的相变化过程， 并画出该过程的步冷曲线； （5）从含Ge为0.80(质量分数)的100kg液态合金中最多能分离出_____kg纯Ge(s)? 第 4 页 共 6页

4．根据下列在 298K 和 pθ 下的数据，计算 HgO(s)在该温度时的分解压力。 （1） 下述电池的 Eθ=0.9265V Pt，H2(Pθ)│NaOH（α=1）│HgO（s）+Hg（l） -1 （2） H2(g) + 1/2 O2(Pθ) = H2O(l) ；∆rH θ m =-285.85 kJ·mol （3） 已知 298K 下列物质的摩尔熵值 化合物 HgO（s） O2(g) H2O(l) Hg（l） H2(g) -1 -1 θ S m /J·K ·mol 73.22 205.1 70.08 77.4 130.7 5．反应 的速率方程为 （1） ；300 K 下反应 20 s 后， ，问继续反应 20 s 后 （2）初始浓度同上，恒温 400 K 下反应 20 s 后， 化能。 6． Ar(g)的摩尔熵与温度的关系在 pθ 下为： ，求活 Sm/J·K-1·mol-1 = 36.36 + 20.79 ln(T/K)，计算 1mol Ar(g)在恒压下，温 度从 25℃变为 50℃时的ΔG。 7．20℃时，把乙烷和丁烷的混合气体充入一个抽成真空的 200cm 的容器中，当容 器中气体的压力上升到 101325 Pa 时，气体的质量为 0.3897g，求该混合气体的 平均摩尔质量及摩尔分数组成。 第 5 页 共 6页 3

8．有一 Al(OH)3 溶胶，在加入 KCl 使其最终浓度为 80×10－3 mol·dm-3 时恰能聚沉。 加入 K2C2O4 浓度为 0.4×10－3 mol·dm-3 时恰能聚沉。 (1) Al(OH)3 溶胶胶粒所带电荷是正还是负？ (2) 为使该溶胶聚沉，大约需要 CaCl2 浓度为多少？ (3)若 Al(OH)3 溶胶以 NaOH 作稳定剂，写出胶团结构式并指明胶粒的电泳方向。 第 6 页 共 6页