2018年南京工业大学化学与分子工程学院816有机化学之有机化学考研强化五套模拟题
● 摘要
一、填空题
1．
（ ）.
【答案】
.
本题中
上连有吸电子的酯羰基, 使其
【解析】季胺碱的消除反应,
主要消除酸性大的
所连H 原子酸性增强, 发生消除反应, 故消除产物不服从Hofmann 规则.
2． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）
【答案】
上.
【解析】
吡啶的亲电取代反应主要发生在 3．
_____.
【答案】
【解析】一分子1, 3-二羰基化合物在二分子强碱作用下, 形成双负离子, 再与一分子卤代烷反应,
可在位烷基化, 反应有区域选择性,
原因是
酸性大, 形成的烯醇负离子稳定, 故在位发生
烷基化,
可使负电荷在位, 这样较稳定.
4． 比较下列各组化合物亲电取代反应活性:_____.
(A)
【答案】A>C>B
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(B)
(C)
【解析】吡咯分子中环内每个碳原子提供1
个电子、氮原子提供2个p 电子, 组成大键,
氮原子的给电子共轭效应大于吸电子诱导效应, 故吡咯中电子云密度比苯高; 而吡啶分子中氮原子
上的孤对电子没有参与大键, 氮原子的吸电子诱导效应大于给电子的共轭效应, 故吡啶环内的电子云密度比苯低.
5． 写出下列反应的主要产物_____、
_____.
【答案】
【解析】
分子中的两个不含的酸基在碱性条件下发生Cannizzaro 反应(歧化反应) , 对位有
硝基的醛基受到硝基的吸电子作用被氧化, 另一醛基被还原, 产物为羟基酸, 加热下分子内脱水得六元环状内酯.
6． 写出L-丙氨酸(Fischer投影式) 的结构式:_____.
【答案】
【解析】Fischer 投影式中, 氨基在左边的为L-型氨基酸.
7． 比较下列含氮杂环化合物的碱性, 并由强到弱排列_____.
(A)
【答案】A>C>B
【解析】(A)
中两个氮原子上的孤对电子都没参与环内大键, 故可与酸作用, 显碱性, 其碱性比脂肪胺弱, 但比芳香胺强; (C)
中有一个氮原子上的孤对电子没有参与环内大键, 显碱性; 而(B)
中氮上的孤对电子参与环内大键, 故碱性较弱.
8． 写出下列反应的主要产物
_____.
（ ）+（ ）
(B)
(C)
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【答案】
【解析】噻吩环上的电子云密度较高, 较易发生亲电取代反应,
且反应主要发生在位. 噻吩很易被硝酸氧化, 故噻吩的硝化一般不能直接用硝酸硝化, 通常用比较温和的非质子化硝化试剂一一硝酸乙酰酯进行硝化.
二、简答题
9． 已经发展起一种在羰基首先生成
位引入碳碳双键的方法. 经常用PbSeCl 与酮、醛或酯发生反应而
苯基硒衍生物, 后者再用过氧化氢或高碘酸处理:
试提出能解释此反应的机理. 【答案】
10．有人研究过具光学活性的纯烯A 的单线态氧的氧化作用. 对氢过氧化物中间体还原之后, 主要产物是醇
具有R 构型的产物在碳4处含氢而不含氘. 其S 构型物则碳4处只含氘. 这两种产物的
生成是等量的. 这些结果符合“协同式”机理, 还是单线态氧的“超环氧”机理？
【答案】按照协同式机理进行反应的结果如下:
反应产物与研究结果一致, 但两种产物是不等量的, 因为C 一D 及C 一H 的断裂是反应速度的决定步骤,
所以得到产物
. 与实验结果不符, 故反应不按此机理进行.
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