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一、计算题

1． 已知反应：

和1.86。设反应热与温度的关系为：

【答案】由范特霍夫方程

可得

积分可得

将已知数据代入可得

联立解得

2． 实验测得聚苯乙烯一苯溶液的比浓黏度

与溶质的质量浓度

的关系有如下数据：

且已知经验方程式

分子质量为若干？

【答案】特性粘度与比浓粘度的关系为

将

进行线性拟合，如下图所示。

中的常数项

试计算聚苯乙烯的相对

在

和

，时的

分别为试求a , b的值。

直线方程为截距为所以，

3． 对行反应

正、逆反应速率系数均为活化能；（3）

【答案】（1）已知

时，时，

时，

时在A 的分压为

的分压为的分压降为

时达到平衡，保持温度

在

时，已测得

不变，通气体A 使A 的分压增加为，时，经过求：（1）

时正、逆反应速率系数；（2）正、逆反应的

时，完成距平衡浓度（压力）差一半的时间

时，反应平衡常数

由速率系数单位可知反应为一级对行反应。

解之

反应掉的A 的量：

代入数据，得

后，A 的分压降为一级对行反应

将数据代入A 中，求得（2）正反应活化能

代入数据

同理可求逆反应活化能（3）

解之

时，完成距平衡浓度（压力）差一半的时间

4． 将

在电弧中加热，从光谱中观察到两个振动能级分子数之比为

求：

（已知普朗克常数

式中为振动量

子数。已知的振动频率

（1）此时系统的温度；（2）此温度时的振动配分函数

值

玻尔兹曼常数

【答案】（1）根据玻尔兹曼分布定律

）

所以有

（2）振动配分函数值：

5． 测定

溶液的离子平均活度因子，可以设计如下电池：

若298K ，

时，实验测定该电池的电动势为

（1）写出电极反应和电池反应。 （2）求离子平均活度因子【答案】（1）负极反应：正极反应：电池反应：

和离子平均活度

已知

（2）电动势E 与参加电池反应的各组分的活度之间的关系是

即得到

和平均活度

的关系为

得到

6． 有理想气体反应的分压分别为应自发进行的方向。若的分压最大不能超过多少？

【答案】（1）根据理想气体反应等温方程：

离子平均活度因子

在1000 K时，

和

和的分压仍分别为

和

计算在和

并判断反

的混合气中发生上述反应的

为使反应正向进行，