2018年长江大学油气田应用化学819高分子化学及物理考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1．
向单体转移常数的比值，
即
2． 负H 转移的异构化聚合
【答案】负H 转移的异构化聚合是3-甲基-丁烯-1的阳离子聚合由1，2-聚合变为1，3-聚合是通过负H 离子转移（或正电荷的移位）而进行分子内重排的聚合。
3． 聚合度变小的化学反应
【答案】聚合度变小的化学反应是聚合物发生降解（热降解、化学降解等）使聚合物的聚合度变小的化学反应。
4． 聚醚型聚氨酯
【答案】聚醚型聚氨酯是以二异氰酸酯和端轻基聚醚为原料，经逐步加成聚合反应形成的大分子链中含有氨基甲酸酯基和聚醚链段的一类聚氨酯。
5． 热引发聚合
【答案】热引发聚合是指不加引发剂，烯类单体在热的直接作用下，形成单体自由基而聚合的过程，简称热聚合。
6． 界面聚合
【答案】界面聚合是指将两种互相作用而生成高聚物的单体分别溶于两种互不相溶的液体（通常是水和有机溶剂）中，形成水相和有机相，当两相接触时，在界面处发生聚合而生成高聚物的一种聚合方法。界面缩聚限用活性高的单体，室温下就能聚合。界面缩聚属于扩散控制，应有足够的搅拌强度，保证单体及时传递。
与链增长反应速率常数
，表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
二、问答题
7． 如何判断二元组分自由基型加聚反应体系是否存在恒比共聚点？为什么？证明恒比共聚点的
共聚物组成
【答案】
当
时存在恒比共聚点。因为共聚物组成与原料单体投料比相同，把
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代
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入摩尔分数共聚方程
解得。
8．
试讨论自由基聚合反应中温度对聚合反应速率的影响。
【答案】在自由基聚合反应中，温度对聚合反应速率的影响是通过温度对
体现的。
根据
如
分别为
则
稳态下自由基聚合的速率方程为
总速率常数对热
分解型引发剂
为
聚合速率约増加2〜
3倍。
为
此时温度对反应速率的影响较此时反应温度对反应速度的
表观总活化能
故E 约为的影响来
在这种情况下，
温度每升高对氧化还原引发剂，由于小。
对光聚合或辐射聚合，因为无引发剂所以影响更小。
对存在自动加速的聚合反应，其自动加速程度和温度有关。这时温度对反应速度的影响比较复杂。
9． 用反应方程式表示聚丙烯在自然界中由于氧的作用而降解。
【答案】
聚丙烯
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聚丙烯分子在光或热的作用下先发生叔碳原子上氢原子脱落形成大分子自由基，见（1）式。该自由基与氧作用生成大分子过氧自由基，并进攻另一聚丙烯大分子，又产生另一大分子自由基和大分子过氧化氢物，如（2）式。这一步又称氧化链的传递。
所得大分子过氧化氢物断裂产生同时发生分子主链断裂，并生成另一大分子自由基，见（3）式。这样越来越多的聚丙烯分子受到进攻，从而使越来越多的聚丙烯发生主链断裂。这种氧化降解反应具有链式反应的性质。
10．说明合成接枝共聚物的三类方法。
【答案】（1
）长出支链
先在大分子链中间形成活性点，再引发另一单体而长出支
链，接枝点可由自由基、阴离子、阳离子、配位聚合机理产生。其中自由基法最常用。长出支链型接枝的产生方法主要包括链转移反应法、大分子引发剂法和辐射接枝法。
（2）
嫁接支链
带有反应性侧基的大分子主链与带有反应端基的预聚物进行偶合接
枝反应，可以合成预定结构的接枝共聚物，这种接枝方法称为嫁接支链。离子聚合最适合用这一方法。带酯基、酐基、苄卤基、吡啶基等亲电官能团侧基的大分子很容易与阴离子活性聚合物偶合，进行嫁接反应。
（3
）大分子单体共聚接枝
大分子单体是带有双键端基的齐聚物，与乙烯基单
体共聚或与活性链加成即可接枝，这种接枝方法称为共聚接枝。
11．聚乙烯有几种分类方法? 这几种聚乙烯在结构和性能上有什么不同? 它们分别是由何种方法生产的？
【答案】聚乙烯主要有三类，即低密度聚乙烯
（又称低压聚乙烯）和线形低密度聚乙烯
（相对分子质量大于
（1
）
和
（2）主催化剂
的合成。的合成。助催化剂
）。
是用高压法生产的聚乙烯。以乙烯为原料，
在是用低压法合成的。以乙烯为原料，采用
载体
用
的高压催化剂[组成：
又称高压聚乙烯）、高密度聚乙烯
（
）。此外还有超高相对分子质量聚乙烯（
的较高温度下，以氧气或有机过氧化物等为引发剂，按自由基机理进行聚合反应。
为相对分子质量调节剂，
在汽油溶剂中于
进行阴离子型配位聚合反应。这种聚合实施方式又称淤浆法，反应中催化剂保持悬浮状
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