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2018年北京大学化学与分子工程学院807综合化学II之物理化学考研核心题库

  摘要

一、计算题

1. 在一氧化碳

下,使纯压慢慢地通过过量的求等摩尔的一氧化碳和水蒸气的混合物在

则氧化物部分地被还原为

出的己达平衡气体中含其平衡转化率为多少?

【答案】(1)设初始时H 的物质的量为

nmol

(2)设初始时CO 的物质的量为

nmol

(3)设初始时

平衡时

因反应方程式:在③中因

由叠加规律得

解得

故平衡转化率为

(体积),在同一温度,若用一氧化碳还原

平衡后气体中含

下,通过适当催化剂进行反应,

2. (1)有3个穿黄色制服,2个穿灰色制服,1个穿蓝色制服的人一起列队,问有多少种可能的队形?(2)若穿黄色制服的人有3种徽章,可任取1种佩戴;穿灰色制服的人可能有2种徽章,而穿蓝色制服的人可能有4种徽章。问有多少种可能的队形?

【答案】⑴

(2)

3. 对行反应

正、逆反应速率系数均为活化能;(3)

【答案】(1)已知

时,时,

时,

时在A 的分压为

,时,经过求:(1)

的分压为的分压降为

时达到平衡,保持温度

时,已测得

不变,通气体A 使A 的分压增加为

时正、逆反应速率系数;(2)正、逆反应的

时,完成距平衡浓度(压力)差一半的时间

时,反应平衡常数

由速率系数单位可知反应为一级对行反应。

解之

反应掉的A 的量:

代入数据,得

后,A 的分压降为一级对行反应

将数据代入A 中,求得(2)正反应活化能

代入数据

同理可求逆反应活化能(3)

解之

时,完成距平衡浓度(压力)差一半的时间

4. 25°C 时,某溶液含势

Fe

方可析出?已知

【答案】依题意,Fe 析出的电极电位

H+放电的电极电势

要使Fe 析出,须满足即

解得

的离子,电流密度为

的情况下,在Fe 上放电的超电

在Fe 电极上放电的超电势可忽略不计。试计算溶液的pH 值最低为多少时,

5. 根据下列在298K 和

(1)下述电池的

(2)

下的数据,计算

在该温度时的离解度。

(2)298K 时下列物质的摩尔熵值,如下表所示。

【答案】电池

所对应的电池反应为

'

反应(1)的Gibbs 自由能为

即为

则反应(3)的Gibbs 自由能为

平衡常数为

平衡常数又可表示为

则可求得

在该温度时的离解度

的解离反应方程式