2017年天津大学表层地球系统科学研究院839物理化学考研仿真模拟题
● 摘要
一、填空题
1．
_____。
【答案】
【解析】由偏摩尔体积的定义知，
2．
的气体经节流膨胀后，气体的温度，气体的△。
【答案】升高；不变。
【解析】节流膨胀过程为恒焓过程，
3． 已知K+的标准摩尔生成Gibbs 自由能则电极反应
（s ）的标准还原电极电势. 【答案】
=。
下，向一定量某浓度的醋酸水溶液中加入
水（可以认为加入量极少，则水在该浓度下的偏摩尔体积为
，充分混合后溶液体积增加值为不改变溶液浓度）
【解析】因为电池的标准电极电势为又因为所以
4． 氢氧化铁溶胶显红色。由于胶体粒子吸附正电荷，当把直流电源的两极插入该溶胶时，在_____极附近颜色逐渐变深，这是_____现象的结果。
【答案】负；电泳
【解析】颜色变深，氢氧化铁的移动，该现象为电泳。电泳现象中有带电颗粒向着与其电性相反的电极移动。
5． 溶胶的电动电势愈小，则其稳定性_____；向溶胶中加入电解质，则其
【答案】越差，降低
【解析】电解质的加入会压缩扩散层，使扩散层变薄，斥力势能降低，胶体粒子稳定性下降。
6． 当溶质和溶剂混合形成理想溶液时，混合后的熵变_____，
混合后的亥姆霍兹自由能变化
_____，混合后的熵变
_____。（填：大于零，等于零，小于零）。
【答案】大于零；小于零；等于零
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电势_____。
【解析】理想液态混合物的混合过程是自发过程，
7．
水溶液质量摩尔浓度【答案】【解析】
8． 定容条件下某二级反应，反应物消耗
【答案】30min
【解析】由二级反应动力学关系式得到
：
结合已知“反应物消耗1/3需时间l0min”推导
故，
所求
.
需时间10min , 则再消耗相同量还需时间
_____。
则
所以反应消耗掉2/3
时再带入动力学方程得到
9． 乙酸乙酯皂化反应的反应速率系数及活化能实验测定，直接测定的物理量是:（i ）_____, （ii ）_____, （iii ） _____。
【答案】温度 电导 时间
10．热电偶测温原理是利用两种金属的_____来测定温度的。
【答案】温差电势
11．为了理解纳米材料的表面效应，现将径増加值，
【答案】
的小水滴。已知_____
求出n 值, 再计算
最后
表面吉布斯函数増加值
下半径为_____J。
的小水滴分散成半
则分散前后水滴表面积
时水的表面张力
【解析】计算过程如下，
由
12．物理化学实验中常用真空系统，试举出两个使用真空系统进行实验测定的物理化学实验
:
_____
，
_____。物理化学实验中，为了获取具有一定真空度的真空系统，所需要的主_____
,
_____.
_____,
_____.
_____。在使用真空系统进行物理
要仪器设备是
:
化学实验测定之前，必须检查所建立的真空系统是否_____ , 检查的方法是_____。
【答案】动态法测定乙醇饱和蒸气 压氨基甲酸按分解压力测定 真空泵 真空规或U 形管压差计 玻璃管 真空旋塞 稳压瓶 漏气 旋转相关真空活塞逐段封闭局部系统，观察U 形管压差计是否稳定
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二、计算题
13．
下一级反应
直接进行时, A 的半衰期为
试求速率常数
若温度升高至
则反应开始
后A 的浓度降到初始浓度的
以及反应的活化能
如上述反应改变条件，使该反应依下面机理进行：
已知反应A. 可达到快速平衡，反应B. 是慢步骤，且知各基元步骤活化能分别
为
试证明反应速率方程
其中
该反应速率的比值。
【答案】（1）一级反应
并求以该机理进行时反应的表观活化能
（3）假设该反应一步进行和分步进行的指前因子相同，计算500K 时一步进行和分步进行时
（2）依据反应机理，反应②是慢步骤，则平衡态处理法有：
所以
其中
由
则
14．已知反应
反应A. 可达到快速平衡，则利用
的速率常数与温度的关系式为：（k 的单位为）
（1）求反应的级数n ，活化能和指前因子A ;
（2）如果反应开始后30s 时A 剩下50%，反应的温度是多少？ （3）如果反应为可逆反应，
且正逆反应级数相同。在
平衡常数
30min 时B 的浓度。
【答案】（1）由
（k 的单位为
与上式对比，可知
（2）一级反应
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时，正反应的速率系数
计算反应进行到
设反应开始时只有A ，且A 的浓度为
）可知反应为一级。将阿伦尼乌斯公式
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