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2017年郑州大学联合培养单位南阳师范学院929有机化学之有机化学考研强化模拟题

  摘要

一、简答题

1. 二糖

写出A 的结构式。

【答案】该二糖可被-葡萄糖苷酶水解成D-葡萄糖,说明该二糖为-葡萄糖苷;由A 经甲基化后的水解产物可推知该二糖中的葡萄糖均为呋喃环,且用为:

苷键结合。该二糖的结构式

为还原性糖,能形成脎,能变旋,能被β-葡萄糖苷酶(苦杏仁酶)水解成

四甲基-D-葡萄糖和

三甲基-D 葡萄糖,

D-葡萄糖,A 经甲基化继而水解得

2. 在铂催化剂氢化1-己烯时,如果在95%完成时停止氢化,大部分未反应的烯是顺和反-2-己烯的混合物。解释这种现象。

【答案】1-己烯催化氢化的历程如下:

氢化过程的吸附和解吸总是可逆存在的,烯丙位的氢很易脱去,转变成烯丙基类型的中间物,中间物可转变成原料1-己烯,也可发生双键的位移转变成顺-2-己烯和反-2-己烯。但是由于2-己烯与原料1-己烯相比难以被氢化,因此最后剩余的未被氢化的烯主要是顺-2-己烯和反-2-己烯的混合物。

3. 对不对称丁二酸的具体烷基化方法涉及将单酯用2摩尔的氨基离子在液氨中处理,继之以烷基化:

当将丁二酸二乙酯用1摩尔碱处理时,得一混合产物,解释为什么这一技术是专一性的。 【答案】用2摩尔的碱处理丁二酸单酯,发生如下反应:

一分子的碱首先中和酸中的氢离子,另一分子碱去质子形成烯醇化的酯,然后进行烷基化,得一个产物。用1摩尔的碱处理丁二酸二酯时,有如下的平衡存在:

由于存在两种亲核性的碳,从而得到两种混合的烷基化产物。可见只有前种方法才能得到单一产物。

4. 为下列变换提供合理的反应机理:

【答案】反应机理为:

5. 由指定原料合成下列化合物:

(3)(4

【答案】 (1)

(2)

(3)

(4)

6. 写出下列反应历程。

【答案】