2017年北京市培养单位生命科学学院825物理化学(乙)考研冲刺密押题
● 摘要
一、单选题
1． 麦克斯韦关系式和对应系数关系式导出的直接根据是（ ）。
A. 热力学基本方程 B. 吉布斯一亥姆霍兹方程 C. 第二定律的数学式 D. 特性函数的性质 【答案】A
【解析】麦克斯韦关系式表示的是几个热力学函数之间的关系：是根据热力学基本公式推导而来。
2． 按
理论，当反应物的压力或浓度由高变低时，单分子反应常表现出（ ）。
A. 反应速率常数由大到小变化 B. 反应速率常数不变 C. 反应级数由二级变为一级
D. 反应级数由一级变为二级，k 由小变到大 【答案】D
【解析】产物P 只在第三个基元反应中生成，利用稳态近似法，对其应用质量作用定律，得到产物的生成速率：
在
与相差不大的情况下：
较大
，
时，速率方程近似为：
表现
（1）高压时
，为一级反应；
（2）低压时，
较大
，时，速率方程近似为：表现为二级反应；
3． 在求算粒子的配分函数时，可选取不同状态的能量作为零点，这样做（ ）。
A. 对配分函数没有影响 B. 对玻尔兹曼因子没有影响
C. 对热力学函数U 、S 没有影响 D. 对粒子按能级的分配规律没有影响 【答案】D
【解析】选择不同的能量（标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。对U 有影响，对S 没影响。
4． 下列说法错误的是（ ）。
A. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值不同 B. 能量标度零点选择不同，粒子配分函数值相同 C. 能量标度零点选择不同，对系统的熵S 值没有影响 D. 能量标度零点选择不同，对系统的自由能G 值有影响 【答案】B 【解析】
即
指基态能为零（系能量相对标度）时的分子
配分函数，g 指基态能为最低值（指距能量坐标原点的值，系能量自然标度）时的分子配分函数。由此表明选择不同的能量 （标度）零点会影响配分函数的数值，但不影响波尔兹曼分布律。
因为响
表示全部分子都处在基态时系统的能量。可见，零点
项，但是不管零点能如何选择都不会影
能的选择对热力学能的表达式产生影响，二者相差一个
由于F , G均与U 有关，
所以零点能的选择对这三种热力学函数的统计表达式都会产生影响。
可见不同的能量标度零点选择对于系统的熵S 值没有影响。用
类似的方 法可以证明，p 和也不受零点能选择的影响。
5． 在298K 时，有如下两个电池：
（1）（2）
两个电池的电池反应都可写成则两个电池的
A. B. C.
D.
和相同，不同，
和不同
相同
也相同，
之间的关系为( )
都相同
都不同
【答案】B
【解析】Gibbs 自由能是状态函数，具有容量性质，反应方程式相同，则反应的但两个反应的电子得失不同，
所以根据式
电池的标准电动势不相同，
且
6． 焦耳-汤姆逊系数（ ）
A.>0 B.<0 C.=0
D. 不能确定
【答案】C
【解析】理想气体中H 是温度T 的单值函数，所以
7． 憎液溶胶与大分子溶液主要性质上的区别在于：（ ）。
A. 是热力学上的不稳定系统 B. 有渗透压 C. 扩散慢 D. 有电泳现象 【答案】A
则对于理想气体，有
由
【解析】（1）胶体系统分为三类溶胶：①传统上又称憎液溶胶，有三个基本特征：多机性、，它以分子形式溶于介高分数性、热力 学不稳定性。②高分子溶液（又称亲溶胶，大分子溶液）
，也是一类均和的热力学稳质中，分子和分子介质之间无界 面。③缔合胶体（又称胶体电体质）定系统。
（2）胶体系统三大性质：①光学性质：丁达尔效应（又称乳光效应，实质是光的散射）②动力学性质：a. 布 朗运动；b. 扩散；c. 沉降和光降平衡。③动电学性质：电渗、电泳、流动电势、沉降电势。
8． 由热力学基本公式dG=-SdT+Vdp所导出的下列式子中，错误的是（ ）。
A.
B.
C.
D. 【答案】D
【解析】由
为麦克斯韦关系式；D 项，
由基本公式只能得出大小。
9． 福廷式压力计是用以测量（ ）的。
A. 大气压 B. 真空度 C. 压力差 【答案】A
C 项可知A 项和B 项是正确的；和
无法确定其
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