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2017年辽宁师范大学化学化工学院722物理化学考研导师圈点必考题汇编

  摘要

一、判断题

1. 分子分散体系是热力学不稳定体系,而胶体分散体系是热力学稳定的体系。( )

【答案】

【解析】胶体体系表面能很高,是热力学不稳定体系。

2. 亲液胶体的丁达尔效应应比憎液胶体强。( )

【答案】

【解析】丁达尔效应的强弱与亲液或憎液无关,而与粒子的浓度和粒子的大小有关。

3. 在基元反应中,反应的级数与反应的分子数不等。( )

【答案】×

【解析】对于基元反应或简单反应,通常其反应级数和反应的分子数是相同的。

4. 旋光仪是利用起偏振镜和检偏振镜来测定旋光度的。( )

【答案】√

5. 韦斯顿(Weston )电池具有高度的可逆性,电动势温度系数小、性能稳定。( )

【答案】√ 6.

分解反应动力学实验中,可以用物理法测定【答案】√

7. 可以用伏特计测量原电池的电动势。( )

【答案】×

8. BET 吸附等温式可用于物理吸附。( )

【答案】√

【解析】BET 吸附等温式适用与物理多层吸附的情况。

9. 阿贝折光仪可用来测定溶液的折光率,通过折光率与溶液组成的线性关系(工作曲线)确定溶液组成。( )

【答案】√

浓度的变化,通常是用量气管测量迅

分解出的气的体积。( )

10.在一定的温度和较小的浓度情况下,増大弱电解质溶液的浓度,则该弱电解质的电导率增加,摩尔电导率减小。( )

【答案】减小。

【解析】在一定的浓度下,电导率随电解质的浓度增大而増加,摩尔电导率随浓度的增加而

二、问答题

11.试表述离子氛模型的要点。

【答案】离子氛模型的要点概括如下:

(i )可以任意选定电解质溶液中的正或负离子作为中心离子;

; (ii )中心离子周围按统计规律球形对称地分布着其他正负离子群(离子氛)

(iii )离子氛的电性与中心离子的电性相反,而电量相等;且离开中心离子越远,异性电荷密度越小;

(iv )中心离子及组成离子氛的离子不是静止不变的,而是不断运动和变换的,每个中心离子又是另外一个中心离子周围的离子氛的一员;

(v )溶液中众多正负离子间的静电相互作用可以归结为每个中心离子所带的电荷与包围它的离子氛的净电荷之f 司静电相互作用。

下图为离子氛示意图。

12.乙酸乙酯皂化反应如下式:

当确定该反应动力学方程时,需要测定不同时刻反应物的浓度。根据该反应的特点,采用何种物理方法测定较好,并简述理由。

【答案】采用电导率法较好。

体系的电导率等于且由于

是非电解质。反应前,体系的电导率等于

溶液的电导率;完全反应后

溶液的电导率;反应过程中体系的电导率等于两种电解质电导率之和,代替,体系中电导率逐渐减小。稀溶液范围内,电导率与浓度成正比关系,

因此可通过测体系电导率的变化,得到反应过程中反应物浓度与时间的关系数据。

13.试阐述用电导法测量难溶盐溶度积的测量原理,并写出相关的计算公式。

【答案】分别测出

溶液和纯水的电导率,则

的电导率为:

的摩尔电导率可近似看作其无限稀释的摩尔电导率,由柯尔劳施离子独立运动规律得,

其中,

的无限稀释摩尔电导率查表可得,所以,

从而,溶度积

14.写出分子的平动配分函数

【答案】

即可算出。

并注明式中各项物理量所代表的意义。

其中,为圆周率,m 为分子质量,k 为玻尔兹曼常数,T 为热力

学温度,h 为普朗克常数,V 是分子运动空间的体积。

15.什么是表面吉布斯函数?试用表面吉布斯函数分析气固界面发生吸附的原因? -

【答案】①系统增加单位面积时所增加的吉布斯函数称为表面吉布斯函数;

②由于固体表面过剰吉布斯函数的存在,使系统有自动降低表面过剩吉布斯函数的趋势,可以自发的吸附气体,降低固体表面力场的不对称性,降低表而吉布斯函数。 16.从同一初态分别经可逆的绝热膨胀与不可逆的绝热膨胀至终态体积都是时,气体压力相同吗? 为什么?

【答案】不相同。同样由

绝热过程两过程的Q 都为零。由卡诺定理知,可逆

绝热膨胀系统付出的功大于不可逆绝热膨胀系统所付出的功。因而前一过程中系统热力学能降低得更多,相应的终态气体温度也更低。所以可逆绝热膨胀比不可逆绝热膨胀到终态V2时气体的压力更低。

17.两条可逆绝热线是绝不可能相交的,如果相交了,见下图,将发生什么后果?

【答案】若两条可逆绝热线相交,它们将与可逆恒温线形成循环。设经历图示的可逆循环复原,其中

A 为恒温可逆膨胀,且可逆循环的热温商之和为:

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