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一、计算题

1． 苯的正常沸点为求

（1）苯的沸点升高系数； （2）苯的摩尔蒸发焓 【答案】由稀溶液的依数性知，

2． 在298K 时，半透膜的一边放浓度为不能透过半透膜；另一边放浓度为透压。

【答案】设达到平衡时膜两边的离子浓度（单位为

）为

根据唐南平衡，有

即

解得

因此，膜的左边：

膜的右边：

渗透压

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在100g 苯中加入联苯之后，苯的沸点升高至已

知苯与联苯的摩尔质量分别为M （苯）

的大分子有机物的

能全部电离，但

计算膜两边平衡后，各种离子的浓度和渗

3． 已知纯水的表面张力与温度的关系式为

面积改变时其总体积不变。试计算：

（1）在283 K及标准压力下，使水可逆地增加功„

（2）该过程中系统的（3）让可逆地增

加

和所吸的热Q 。

设当水的表

的表面积（As ）所必须对系统做的表面

的水再自发收缩到原来的表面积，求这个过程

的

自由能：

（设不考虑收缩功）。

【答案】（1） 283 K时水的表而使水增加（2）

所必须做的表面功为

根据热力学基本公式在表面化学中的表示式为

运用全微分的基本性质，

则

在

的情况下，得

所以

（3）收缩过程，系统基本恢复原状，整个变化的状态函数变量等于零，所以收缩过程的热力学变量等于扩 展表面时的负值，即

自发收缩是不可逆过程，不考虑收缩功，放出的热量为

4． 某反应有两种反应机理：

（1）直接进行，反应呈一级，在294K 时的半衰期为的浓度降为原来的

只需

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当温度升至时，反应物A

（2）分步进行，反应机理为

已

知

各

步

的

活

化

能

分

别

为时

试用计算说明，在

反应按哪种机理进行较快？计算两个速率的比值

【答案】（1）对于一级反应，

根据

经验式的定积分式，

解得

设两个指数前因子相等。

（2）通过比较三个活化能的大小，可以判断：平衡反应进行较快，而第二步是慢反应，是速控步，基本符合平衡假设的使用范围，则

利用平衡假设，有

所以

式中，表观速率系数则表观活化能

所以按（2）机理的可能性大，因为自然界进行的都是能量最低通道。己经假

设两种步骤的指前因子相等，所以

可见，表观活化能下降，速率的加快是十分显著的。

5． 指出如下各系统的组分数、相数和自由度数各为多少？

（1）（2）（3）

在抽空容器中，部分分解为在含有一定量与任意量的

与

达平衡；

达平衡；

混合，达分解平衡；

达平衡。

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的容器中，部分分解为

（4）在900K 时，

【答案】氯化铵分解的方程式为