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2018年湖北大学化学化工学院915物理化学[专业学位]考研基础五套测试题

  摘要

一、计算题

1. 有一理想气体反应为比。测得如下两组实验数据:

(1)分别计算两个温度下的速率系数; (2)在时所需的时间;

(3)若将反应物

放入抽空容器中,始压为

系统达总压为

时所需的时

间是100s , 计算应控制的反应器的温度。

【答案】(1)已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反比,所以该反应为二级反应,则半衰期

(2)列出不同时刻各物的压力的变化,有

根据二级反应的定积分式

则在

(3)根据二级反应的定积分式,在该温度T 时的速率系数为

根据

定积分式

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已知反应物的半衰期与反应物起始浓度成反

时,将反应物放入抽空容器中,始压为kPa 。请计算总压达

解得

因为温度很高,引用

定积分式己经是很近似的计算,

计算,得到的温度是

(注意:这里没有将换算成一样的,而且计算要容易一点。)

再将

和活化能的数值代入

所以忽略了这些差别。另外这样做的目的是为了计算下一步的温度,都用

定积分式,计算所需的温度T 。

解得

玻尔兹曼常数

普朗克常数

与基态能级分布数n , 之比。

的表达式。

反应器应控制的温度

2. 已知分子的振动频率为

①计算500K 时,

分子在振动第一激发态能级分布数

②按照配分函数的定义,写出分子在500K 时的振动配分函数【答案】①由玻耳兹曼分布方式可知,两种能级分布数之比为

②分子在5001时的振动配分函数

3. 已知在300K 时,

某理想气体双原子分子的平动、转动和振动的配分函数分别为

(玻尔兹曼常数

试求:①处于②求分子的配分函数^

【答案】①由玻耳兹曼分布函数可知,处于题设平动能级上的分子所占分数

②分子的全配分函数:

平动能级上的分子分数。

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4. 在膜电势为

下,一半透膜内,有的很稀盐酸水溶液,其中溶有的一元大分子酸,由膜内外H 浓差引起的

+

假设它完全解离。膜外是

(1)膜内的

值;

的纯水,达到渗透平衡时,膜外

假设溶液为理想溶液,试计算:

(2)该大分子物的摩尔质量。 【答案】(1)由

电势得计算公式可得:

(2)由

平衡条件:

解得

忽略盐酸引起的浓度变化,渗透平衡时,膜内外

的浓度之和即为膜内大分子酸的起始浓

5. 在360 K时,水(A )与异丁醇(B )部分互溶,异丁醇在水相中的摩尔分数为知水相中的异丁醇符合Henry 定律, enry 系数与异丁醇的分压。已知水的摩尔蒸发焓为在298 K时,纯水的饱和蒸气压为

【答案】根据Henry 定律,有

在298K 时水的饱和蒸汽压为

则在360 K时水的饱和蒸汽压为

代入数据得解得故水的分压为

6. 今有电池如下:

已知在298.15K 下,上述电池的标准电动势①写出上述电池的电极反应与电池反应。 ②在298.15K 下,实验测得③计算

的活度积

在溶液中的浓度为b 时,上述电池的电动势

问此条件下溶液中

根据公式

试计算在与之平衡的气相中,水

且不随温度而变化。设气体为理想气体,

已知

浓度为b 时之离子平均活度因子【答案】①题设电池的电极反应为

的质量摩尔浓度b 为多少。

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