2018年浙江农林大学工程学院822高分子化学与物理考研核心题库
● 摘要
一、名词解释
1.
向单体转移常数的比值,
即
2. 反应程度和转化率
【答案】反应程度指反应了的官能团数与起始官能团数之比。转化率指反应了的单体分子数与起始单体分子数之比。
3. 光学异构、几何异构和构象异
【答案】分子式相同,但是原子互相联结的方式和顺序不同,或原子在空间的排布方式不同的化合物叫做异构体。异构体有两类:一是因结构不同而造成的异构现象叫结构异构(或称同分异构);二是由于原子或原子团的立体排布不同而导致的异构现象称为立体异构。根据导致立体异构的因素不同,立体异构又分为:光学异构,
即分子中含有手性原子(如手性
),使物体与
其镜像不能叠合,从而使之有不同的旋光性,这种空间排布不同的对映体称为光学异构体;几何异构(或称顺、反异构)是指分子中存在双键或环,使某些原子在空间的位置不同,从而导致立体结构不同(例如聚丁二烯中丁二烯单元的顺式和反式构型);光学异构和几何异构均为构型异构。除非化学键断裂,这两种构型是不能相互转化的。构象异构:围绕单键旋转而产生的分子在空间上不同的排列形式叫做构象。由单键内旋转造成的立体异构现象叫构象异构。和构型一样,构象也是表示分子中原子在空间的排布形式,不同的是构象可以通过单键的内旋转而互相转变。各种异构体一般不能分离开来,但当围绕单键的旋转受阻时也可以分离。
4. 交替共聚物
【答案】交替共聚物是大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。
5. 链转移常数
【答案】链转移常数是链转移反应速率常数ktr
和链增长反应速率常数移反应与链增长反应的竞争能力。常用C
表示单体的链转移常数一般比较小,
为有实用价值的聚合物
;
溶剂的链转移常数
虽比
大,
因引发剂浓度
的比值,代表链转
转移常数表征发生链转移的难易程度。很小,所以对产物分子量影响不大;向
与链增长反应速率常数
,表征链自由基向单体转移的难易程度。
【答案】
向单体转移常数是链自由基向单体转移反应的速率常数
所以向单体的链转移不妨碍合成分子量足够大的具
与自由基种类、温度、溶剂的结构等因素有关。
6. 自由基寿命
【答案】自由基寿命是指自由基从产生到引发单体聚合形成聚合物的这段时间。
7. 高性能聚合物
【答案】高性能聚合物是指一般具有强氢键和芳杂环,结构规整对称,分子堆砌紧密的聚合物,为半梯形和梯形聚合物。高性能聚合物热稳定性好,熔点高,能在
8. 全同聚合指数 同立构+无规)的分数。
以上长期使用。
【答案】全同聚合指数是一种立构规整度的表示方法,它是指全同立构聚合物占总聚合物(全
二、选择题
9. 过氧化二苯甲酰引发苯乙烯聚合的聚合机理是( )。
A. 阳离子聚合 B. 自由基聚合 C. 配位聚合 【答案】B
10.在下列二种自由基中,最活泼的自由基是( )。
A. B. C. 【答案】C
11.高压法自由基聚合制备聚乙烯得到高压聚乙烯,下列描述不正确的是:( )。
A. 引发剂为微量氧气
B. 得到的聚乙烯为低密度聚乙烯 C. 聚合反应中不存在链转移反应 D. 得到的聚乙烯含短支链 【答案】C
【解析】高压法自由基聚合制备聚乙烯通常以微量氧或有机过氧化合物为引发剂
在
压力下,
温度为
:时,聚合过程发生链转移反应,生成的聚乙烯带有较多支
链,结晶度相对较低,并且由于支链存在,分子堆砌不紧密,使得密度较低。
12.不属于影响缩聚反应聚合度的因素是( )。
A. 转化率 B. 反应程度 C. 平衡常数
D. 基团数比 【答案】A
【解析】影响缩聚物聚合度的因素有反应程度、平衡常数和基团数比,基团数比成为控制因素。控制聚合度的有效手段是:(1)由两种单体进行混缩聚时,使一种单体稍过量;(2)在反应体系中加一种单官能团物质,使其与大分子端基反应,起封端作用,使P 稳定在一定数值上,制得预定聚合度的产物。当两种单体等摩尔条件下进行不可逆缩聚时,聚合度随反应程度P 加深而增加
13.甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中,为了防止聚合,可以考虑加入( )。
A. 甲苯 B.AIBN C. 对苯二酚 D. 甲基乙烯基酮 【答案】C
【解析】甲基丙烯酸甲酯为无色透明液体,为了防止在贮运过程中发生自聚,可以加入适量的阻聚剂对苯二酚,在聚合前需将其除去。对苯二酚可与氢氧化钠反应,生成溶于水的对苯二酚钠盐,再通过水洗即可除去大部分的阻聚剂。水洗后的甲基丙烯酸甲酯还需进一步蒸馏精制,由于其沸点较高,
常压下为
加之本身活性较大,如果采用常压蒸馏会因强烈加热
而发生聚合或其他副反应,减压蒸馏可以降低化合物的沸点温度,故常采用减压蒸馏。
14.在自由基共聚中,具有相近
+值的单体发生( )。
A. 理想共聚 B. 交替共聚 C. 非理想共聚 【答案】A
15.下列高分子化合物中,“人造羊毛”是指( )。
A. 聚醋酸乙烯酯 B. 聚甲基丙烯酸甲酯 C. 尼龙-66 D. 聚丙烯腈 【答案】D
【解析】人造羊毛的主要成分是纤维素,主要是聚丙烯腈(腈纶)。A :聚醋酸乙烯酯可用作胶姆糖的基本胶基;果实被膜剂,可防止水分蒸发,起保鲜作用。B :聚甲基丙烯酸甲酯缩写代号为PMMA , 俗称有机玻璃,是迄今为止合成透明材料中质地最优异,价格又比较适宜的品种。C :
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