2017年浙江工业大学长三角绿色制药协同创新中心952有机化学(III)[专业硕士]之有机化学考研冲刺密押题
● 摘要
一、选择题
1． 比较化合物中不同氮原子碱性，最强的是（ ），最弱的是（ ）。
【答案】C ; B
【解析】碱性：脂肪胺>喹啉>芳香胺>吡咯。
2． 下列烷烃沸点最低的是（ ）。
【答案】D
【解析】烷烃的沸点随相对分子质量增加而明显提高。此外同碳数的各种烷烃异构体中，直链的异构体沸点最高，支链烷烃的沸点比直链的低，且支链越多，沸点越低。所以四个选项沸点 次序为
：
3． 与亚硝酸反应能生成强烈致癌物N-亚硝基化合物的是（ ）。
A. 伯胺 B. 仲胺 C. 叔胺 D. 都可以 【答案】B
【解析】仲胺与亚硝酸反应生成N-亚硝基化合物。
4． 丙酮、甲醛、二甲胺在中性或稍偏酸性的条件下缩合，主要产物是（ ）。
【答案】C 【解析】
含活泼
的丙酮与甲醛及二甲胺同时反应，
丙酮中的一个活泼
被一个二甲胺
甲基所取代。
5． 下列化合物中，（ ）不能形成糖脎。
A.D-葡萄糖 B. 麦芽糖 C. 蔗糖 【答案】C
【解析】单糖与苯肼作用时，开链结构的羰基发生反应，生成苯腙，单糖苯腙能继续与两分子苯肼反应，生成含有两个苯腙基团的化合物。糖与过量苯肼作用生成的这种衍生物叫做糖脎。蔗糖中没有苷羟基，在水溶液中不能变成开链结构，因此蔗糖不能成脎。
6． 下列氨基酸的等电点，其最大的是（ ）。]
A. 丙氨酸 B. 谷氨酸 C. 天冬氨酸 D. 赖氨酸 【答案】D
【解析】丙氨酸为中性氨基酸；谷氨酸为是酸性氨基酸；
赖氨酸为
氨基戊二酸，天冬氨酸为氨基丁二酸，它们都
酸性
二氨基己酸，为碱性氨基酸•中性氨基酸的等电点为
氨基酸的等电点小于碱性氨基酸的等电点大于
7． 下列氨基酸的等电点由大到小的次序是：（ ）。
【答案】C
【解析】a 分子中含多个氨基，是碱性氨基酸，氨基酸，但值比a 小；d 属于中性氨基酸，
值最大；b 是酸性氨基酸，值最小；c 中
咪唑环中1-位N 上的成对电子参与共轭体系的形成，碱性极弱，其余两个N 原子显碱性，属碱性
值处于酸性氨基酸和碱性氨基酸之间。
8． 下列化合物的谱中具有较大化学位移的化合物是（ ）。
【答案】D 【解析】在
谱中凡可使氢原子核外电子密度减小的一切因素，都会时屏蔽作用减小，
化学位移增大。而影响因素主要为诱导效应。除此之外，磁各向异性的影响也会使氢的化学位移发生很大变化。在四个选项中，均有氯原子在分子中，存在诱导效应，会使氢的化学位移增大；但在（D ）项中，氢原子连在苯环上，苯环的磁各向异性会使氢的化学位移增加至
之间。
二、填空题
9．
【答案】
_____。
【解析】一分子1，3-二羰基化合物在二分子强碱作用下，形成双负离子，再与一分子卤代烷反应，可在位烷基化，反应有区域选择性，原因是位发生烷基化，可使负电荷在位，这样较稳定。
10．
【答案】
_____
_____
_____。
酸性大，形成的烯醇负离子稳定，故在
【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。
11．
【答案】
_____。
【解析】醛在弱碱催化下与丙二酸二乙酯反应，由于丙二酸二乙酯优先与弱碱反应生成碳负离子，碳负离子再与醛发生缩合反应，降低了醛分子间发生羟醛缩合反应的可能性，反应的选择性相对较高。